PL55196B1 - - Google Patents

Description

g tego katalizatora, zawierajacego 2,53% chro¬ mu aktywowano w strumieniu suchego azotu w temperaturze 350°C w ciagu 2V2 godziny, po czym oziebiono (równiez w strumieniu azotu) i zawie¬ szono w 150 ml n-heptanu. Zawiesine katalizatora w n-heptanie wprowadzono do autoklawu o pojem¬ nosci 1000 ml, zaopatrzonego w mieszadlo i prze¬ dmuchanego azotem.Autoklaw ogrzano do temperatury 150°C i wpro¬ wadzano etylen pod cisnieniem 40 atm. Autoklaw utrzymywano w temperaturze 150°C pod cisnieniem 40 atm w ciagu 1 godziny, po czym odpowietrzono go i oziebiono. Po usunieciu rozpuszczalnika otrzy¬ mano 120 g bialego, stalego polimeru, którym jest liniowy polietylen.Przyklad X. Przez krzemionki 30 g nosnika zawierajacego 87% i 13% tlenku glinu (firmy Da- vison Co.) przeprowadzono strumien azotu zawie¬ rajacy pare fluorku chromylu w ciagu 1 godziny.Otrzymany katalizator zawieral 1,98% chromu. 11 g tego katalizatora aktywowano w ciagu 2% godziny w strumieniu suchego powietrza w tempe¬ raturze 500°C, oziebiono i wprowadzono do auto¬ klawu o pojemnosci 1000 ml, zaopatrzonego w mie¬ szadlo i zawierajacego 200 ml n-heptanu.W autoklawie tym polimeryzowano propylen w ciagu 2 godziny w temperaturze 95°C pod cisnie¬ niem 35 atm. Otrzymano 9,8 g polimeru, którego 9,1 g rozpuszczalo sie^ w n-heptanie, 0,3 g nie roz¬ puszczalo sie w pentanie, lecz bylo rozpuszczalne we wrzacym n-heptanie, a 0,4 g nie rozpuszczalo sie we wrzacym n-heptanie.Przyklad XI. 11,2 g katalizatora wytworzo¬ nego w sposób opisany w przykladzie I i zawiera¬ jacego 1,34% wagowych chromu ogrzewano w cia¬ gu 3 godzin w temperaturze 560°C w postaci zloza fluidalnego w strumieniu tlenu. Po oziebieniu w strumieniu azotu, katalizator zawieszono w 150 ml Izo-oktanu i wprowadzono do autoklawu o pojem¬ nosci 1000 ml, do którego wprowadzono równiez 150 ml heksanu-1. Nastepnie po podniesieniu tem¬ peratury do 120°C, utrzymywano ja na tym pozio¬ mie w ciagu 4 godzin. Po tym okresie czasu, auto¬ klaw odpowietrzono i po oddestylowaniu rozpusz¬ czalnika i nieprzereagowanego heksenu-1 otrzy- 5 mano 21 g poliheksenu w postaci oleistej.Przyklad XII. 2,3 g katalizatora wytworzo¬ nego w sposób opisany w przykladzie I, zawieraja¬ cego 1,16% wagowych chromu ogrzewano w prózni w ciagu 24 godzin, po czym ogrzewano w ciagu 10 2 godzin w temperaturze 540°C w postaci zloza flu¬ idalnego w strumieniu suchego powietrza. Otrzy¬ many katalizator zawieral 1,55% wagowych fluo¬ ru. Po oziebieniu w strumieniu azotu, katalizator zawieszono w 150 ml n-heptanu i wprowadzono do 15 autoklawu o pojemnosci 1000 ml. Do tegoz autokla¬ wu wprowadzono etylen pod cisnieniem okolo 15 atm i temperature podniesiono do 140°C. Przez dodawanie dalszych ilosci etylenu wzroslo cisnienie do 40 atm i na tym poziomie utrzymywano je w 20 ciagu calej reakcji, podczas gdy temperatura osiag¬ nela maksymalna wartosc 176°C. Po 1 godzinie au¬ toklaw odpowietrzono i uzyskano 215 g polietylenu.Przyklad XIII. 2,7 g katalizatora wytworzo¬ nego w sposób opisany w przykladzie I i zawiera- 25 jacego 0,78% wagowych chromu i 1,59% wagowych fluoru ogrzewano w temperaturze 540°C w ciagu 2 godzin w postaci zloza fluidalnego w strumieniu suchego powietrza. Po oziebieniu w strumieniu azo¬ tu katalizator zawieszono w 300 ml n-heptanu 30 i wprowadzono do autoklawu o pojemnosci 1000 ml, do którego wprowadzono równiez czesc etylenu pod cisnieniem okolo 15 atm, przy czym temperatura wzrosla do 140°C. Przez dodanie dalszej czesci ety¬ lenu cisnienie wzroslo do 40 atm i na tym pozio- 35 mie utrzymywano je w ciagu calej reakcji, pod¬ czas gdy temperatura osiagnela maksymalna war¬ tosc 176°C. Po 1 godzinie autoklaw otworzono i uzyskano 215 g polietylenu.Przyklad XIV. 2,7 g katalizatora wytworzo- 40 nego w sposób opisany w przykladzie I, zawiera¬ jacego 0,78% wagowych chromu i 1,59% wagowych fluoru, ogrzewano w temperaturze 540°C w ciagu 2 godzin w postaci zloza fluidalnego w strumieniu suchego powietrza. Po oziebieniu w strumieniu azo- 45 tu katalizator zawieszono w 300 ml n-heptanu i wprowadzono do autoklawu o pojemnosci 1000 ml, do którego wprowadzono czesc etylenu pod cisnie¬ niem okolo 15 atm, podczas gdy temperatura wzro- la do 160°C. Przez dodanie dalszej czesci etylenu 50 cisnienie wzroslo do 40 atm i na tym poziomie by¬ lo utrzymywane w ciagu reakcji. Po 1 godzinie au¬ toklaw otworzono i uzyskano 124 g polietylenu.Przyklad XV. 0,2 g katalizatora wytworzo¬ nego jak w przykladzie I, zawierajacego 1,10% wa- 55 gowych chromu i 1,09% wagowych fluoru ogrze¬ wano w ciagu 2 godzin w temperaturze 520°C, w postaci zloza fluidalnego w strumieniu suchego powietrza. Po oziebieniu w strumieniu azotu kata¬ lizator zawieszono w 150 ml n-heptanu i wprowa- 60 dzono do autoklawu o pojemnosci 1000 ml, do któ¬ rego wprowadzono czesc etylenu pod cisnieniem okolo 15 atm, podczas gdy temperatura wzrosla do 140°C. Przez dodanie dalszej czesci etylenu cisnie¬ nie wzroslo do 38 atm i na tym poziomie byla 05 utrzymywane w ciagu 1 godziny trwania reakcji.55 196 7 8 Nastepnie autoklaw otworzono i uzyskano 251 g polietylenu.Badanie otrzymanego polietylenu promieniami X wykazalo 78°/o krystalicznosci.Lepkosc wlasciwa polimeru mierzona w roztwo¬ rze dekaliny w temperaturze 135°C wynosila 1,65.Badanie polietylenu w podczerwieni wykazalo, ze polimer jest liniowy nie rozgaleziony. PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. "1. Sposób polimeryzowania alfa-olefin w obecno¬ sci katalizatora i organicznych rozpuszczalni¬ ków, w temperaturze ponizej 210°C i pod cisnie¬ niem ponizej 200 atm, znamienny tym, ze stosu¬ je sie katalizator otrzymany przez reakcje fluor¬ ku chromylu z nosnikiem zawierajacym krze¬ mionke lub krzemionke i tlenek glinu i nastep¬ nie aktywowanym przez ogrzewanie w strumie¬ niu tlenu lub strumieniu gazu zawierajacego- tlen lub gazów obojetnych.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator aktywowany przez ogrze¬ wanie w temperaturze 300—900°C, korzystnie 400—600°C w strumieniu tlenu lub strumieniu gazów zawierajacych tlen lub gazów obojet¬ nych.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w temperaturze 80—160°C.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym* ze polimeryzacje prowadzi sie pod cisnieniem 20—80 atm.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym,. ze polimeryzacje prowadzi sie w obecnosci roz¬ puszczalnika organicznego, wybranego z grupy weglowodorów alifatycznych lub cykloalifatycz— nych. 10 Bltk 176/6P. 280 egz. A4. PL