PL54496B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL54496B1 PL54496B1 PL110295A PL11029565A PL54496B1 PL 54496 B1 PL54496 B1 PL 54496B1 PL 110295 A PL110295 A PL 110295A PL 11029565 A PL11029565 A PL 11029565A PL 54496 B1 PL54496 B1 PL 54496B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfur dioxide
- reaction
- carboxylic acid
- organic solvent
- water
- Prior art date
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 claims description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNHPMKYMPWMAIT-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepine Chemical compound C1CCC=NCC1 WNHPMKYMPWMAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- LQNUZADURLCDLV-IDEBNGHGSA-N nitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 LQNUZADURLCDLV-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 2
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 05. VIII. 1964 Holandia Opublikowano: 25. I. 1968 54496 KI. 12 o, 3/05 MKP C 07 tL, W/Cf UKD Wlasciciel patentu: Stamicarbon, N. V., Heerlen (Holandia) Sposób otrzymywania chlorku kwasu 3-nitro-azacykloheptanon-(2)-l-karboksylowego Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania chlor¬ ku kwasu 3-nitro-azacykloheptanon-(2)-l-karbo- ksylowego na drodze reakcji chlorku kwasu azacyklohepteno'- (2,3) -2 - chloro-1 - karboksylowego z srodkiem nitrujacym i nastepnie hydrolizy uzy¬ skanego produktu nitrowania w temperaturze po¬ nizej 50 °C.W znanym sposobie otrzymywania tego zwiazku stosowany srodek nitrujacy sklada sie najczesciej z mieszaniny stezonego kwasu azotowego i stezo¬ nego kwasu siarkowego. W celu przeprowadzenia nitrowania nalezy zastosowac dosc duzy nadmiar kwasu siarkowego w stosunku do kwasu azotowego np. 3 mole kwasu siarkowego na 1 mol kwasu azotowego. W nastepstwie tego, po nitrowaniu po¬ zostaje duza ilosc tak zwanego kwasu odpadowego.Równiez przy stosowaniu srodka nitrujacego, w któ¬ rym znajduje sie trójtlenek siarki, otrzymuje sie duza ilosc kwasu odpadowego, poniewaz w celu unikniecia wykrystalizowania mieszanin HN03— —S03 konieczne jest wprowadzenie kwasu siarko¬ wego do mieszaniny reakcyjnej.Przerabianie tego kwasu odpadowego zawieraja¬ cego glównie kwas siarkowy, w celu zawrócenia go w obiegu w procesie, zwiazane jest z duzymi technicznymi trudnosciami. Najczesciej wiec kwas odpadowy przeprowadza sie za pomoca amoniaku w siarczan amonowy, który moze znalezc zastoso¬ wanie jako sztuczny nawóz, ze wzgledu na to, ze dysponuje sie stosunkowo duzymi ilosciami odpa- 10 15 25 30 dowego kwasu; oznacza to pokazna produkcje uboczna siarczanu amonowego, co w danym przy¬ padku moze stanowic okolicznosc mniej pozadana ze wzgledów ekonomicznych.Wynalazek umozliwia znaczne zmniejszenie ilosci kwasu odpadowego na jednostke wytwarzanego produktu nitrowania. W tym celu reakcje z srod¬ kiem nitrujacym prowadzi sie w cieklym dwutlenku siarki w temperaturze ponizej 30 °C. Otrzymany produkt nitrowania poddaje sie hydrolizie po ewen¬ tualnym usunieciu dwutlenku siarki.W sposobie wedlug wynalazku to znaczy przy zastosowaniu srodka nitrujacego np. kwasu azoto¬ wego i trójtlenku siarki nie potrzeba dodawac kwa¬ su siarkowego. Dwulenek siarki wbrew oczekiwa¬ niu w obecnosci trójtlenku siarki nie dziala redu- kujaco na kwas azotowy i mozna go w prosty spo¬ sób odzyskiwac w stanie prawie bezwodnym i na nowo stosowac.Jako srodek nitrujacy stosuje sie korzystnie mie¬ szanine kwasu azotowego i trójtlenku siarki w sto¬ sunku prawie równoczasteczkowym. Odstepstwo od tego stosunku, na przyklad 10°/o jest dopuszczalne.Odnosnie cisnienia, przy którym prowadzi sie reakcje z srodkiem nitrujacym, jak tez sposobu od¬ prowadzania ciepla reakcji, istnieje wiele mozli¬ wosci. Korzystnie jednak reakcje prowadzi sie przy cisnieniu atmosferycznym, a cieplo reakcji, przy¬ najmniej czesciowo, odprowadza sie przez odparo¬ wanie cieklego dwutlenku siarki. Taka metoda od- 5449654496 3 4 prowadzania ciepla wykazuje te zalete, ze mozna lepiej kontrolowac temperature mieszaniny reak¬ cyjnej, dzieki czemu unika sie miejscowych prze- grzan, które moglyby prowadzic do eksplozji.Hydrolize nastepujaca po reakcji z srodkiem nitrujacym prowadzi sie korzystnie w obecnosci niemieszajacego sie z woda organicznego rozpusz¬ czalnika chlorku kwasu 3-nitro-azacykloheptanon- ^(2)-1-karboksylowego, korzystnie nitrobenzenu.Produkt hydrolizy otrzymuje sie w roztworze, z którego wydziela sie go latwo w postaci czystej lub przeprowadza ewentualnie np. w a-nitro-e-ka- prolaktam przez hydrolize w temperaturze powy¬ zej 50 °C. Wode do hydrolizy mozna dodac po wprowadzeniu mieszaniny reakcyjnej do rozpusz¬ czalnika organicznego i po nastepnym usunieciu dwutlenku siarki. Korzystnie jednak mieszanine reakcyjna wprowadza sie do mieszaniny wody i roz¬ puszczalnika organicznego i nastepnie dopiero usuwa sie dwutlenek siarki.Przyklad. Wytwarzanie chlorku kwasu 3-nitro- -azacykloheptanon-(2)-l-karboksylowego prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, sposobem ciaglym i przy zastosowaniu prawie równoczastecz- kowej mieszaniny kwasu azotowego i trójtlenku siarki jako srodka nitrujacego.Do naczynia reakcyjnego, zaopatrzonego w mie¬ szadlo i chlodnice zwrotna wprowadza sie na go¬ dzine 800 g cieklego dwutlenku siarki, 200 g trój¬ tlenku siarki, 148 g 98 procentowego kwasu azoto¬ wego i 400 g chlorku kwasu azacyklohepteno-(2,3)- -2-chloro-l-karboksylowego. Sredni czas przebywa¬ nia mieszaniny reakcyjnej w naczyniu reakcyjnym wynosi okolo 1 godziny. Z powodu kondensacji w chlodnicy zwrotnej odparowywanego cieplem reakcji dwutlenku siarki, temperatura utrzymuje sie na poziomie —2°C. Nastepnie'mieszanine reak¬ cyjna doprowadza sie do drugiego naczynia reak¬ cyjnego, w którym miesza sie ja dokladnie i do którego dozuje sie 2000 g nitrobenzenu i 1500 g wody na godzine.Temperature w naczyniu reakcyjnym utrzymuje sie za pomoca chlodzenia zewnetrznego okolo 10°C.Nastepnie mieszanine reakcyjna rozdziela sie w roz¬ dzielaczu na frakcje wodna i frakcje nitrobenzeno- wa. Frakcje wodna poddaje sie w kolumnie ekstrak¬ cji za pomoca nitrobenzenu i otrzymana przy tym frakcje nitrobenzenowa laczy sie z pierwotna frak¬ cja nitrobenzenowa. Cala frakcje nitrobenzenowa uwalnia sie nastepnie od rozpuszczonego w niej dwutlenku siarki na drodze ogrzewania i prze¬ puszczania azotu, po czym wprowadza ja do su¬ szarki rozpylowej. Otrzymuje sie 444 g/godzine chlorku kwasu 3-nitro-azacykloheptanon-(2)-l-kar- boksylowego z wydajnoscia 98°/o (w stosunku do chlorku kwasu azacyklohepteno-(2,3)-2-chloro- -1-karboksylowego jako produktu wyjsciowego). PL
Claims (7)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania chlorku kwasu 3-nitro- -azacykloheptanon-(2)-l-karboksylowego przez reakcje chlorku kwasu azacyklohepteno-(2,3)- -2-chloro-l-karboksylowego z srodkiem nitru¬ jacym i nastepnie hydrolize uzyskanego pro¬ duktu nitrowania w temperaturze ponizej 50 °C, znamienny tym, ze reakcje chlorku kwasu aza- cykloheptenu - (2,3) - 2 - chlora -1 - karboksylowego z srodkiem nitrujacym prowadzi sie w cieklym dwutlenku siarki w temperaturze ponizej 30 °C i otrzymany produkt po ewentualnym usunieciu dwutlenku siarki poddaje sie hydrolizie za po¬ moca wody.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek nitrujacy stosuje sie mieszanine kwasu azotowego i trójtlenku siarki w stosunku zblizo¬ nym do równoczasteczkowego.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze reakcje z srodkiem nitrujacym prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym, a cieplo uwalniaja¬ ce sie w czasie reakcji odprowadza sie, przynaj¬ mniej czesciowo, przez odparowanie cieklego dwutlenku siarki.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze hydrolize prowadzi sie w obecnosci niemieszaja¬ cego sie z woda organicznego rozpuszczalnika dla chlorku kwasu 3-nitro-azacykloheptanon-(2)- -1-karboksylowego.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie nitro¬ benzen.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 4—5, znamienny tym, ze poddawana hydrolizie mieszanine reakcyjna za¬ wierajaca dwutlenek siarki doprowadza sie do organicznego rozpuszczalnika, usuwa dwutlenek siarki a nastepnie doprowadza wode w celu przeprowadzenia hydrolizy.
- 7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze poddawana hydrolizie mieszanine reakcyjna za¬ wierajaca dwutlenek siarki doprowadza sie do mieszaniny wody i rozpuszczalnika organicznego a nastepnie usuwa sie dwutlenek siarki. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Krak 1 z. 659 XI. 67 3!0 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL54496B1 true PL54496B1 (pl) | 1967-12-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2971985A (en) | Process for the preparation of 4, 4'-dichlorodiphenylsulfone | |
| KR100357406B1 (ko) | 디니트로톨루엔의제조방법 | |
| PL54496B1 (pl) | ||
| US2475095A (en) | Toluene nitration process | |
| US4495372A (en) | Preparation of mono-nitro aromatic compounds | |
| GB1052469A (pl) | ||
| FI58767C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av renad fosforsyra | |
| US3391139A (en) | Preparation of 3-nitro-azacycloheptane-2-one 1-carbochloride | |
| US3124578A (en) | Methob of producing cyclotri- | |
| US1859738A (en) | Process of manufacturing fertilizers | |
| US2803524A (en) | Production of anhydrous hydrazine | |
| DE10142127A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von DNDA | |
| CN104098576B (zh) | 制备硝基乳清酸的方法 | |
| US2115857A (en) | Method of producing potassium nitrate from potassium sulphate and mixtures containing the same | |
| US2752225A (en) | Method of preparing nitrating acids | |
| US3066168A (en) | Process for the production of monomethylamine nitrate | |
| GB1007898A (en) | A process for the production of phosphoric acid and gypsum | |
| US1551824A (en) | Process for the production of a fertilizer containing potassium and nitrogen | |
| DE636329C (de) | Herstellung von Amidosulfonsaeure | |
| GB356627A (en) | Method of leaching phosphate rock | |
| US2485562A (en) | Production of 2,4,6-trichlororesorcin | |
| US1375588A (en) | Explosive | |
| US3374059A (en) | Preparation of nitrosyl acid sulfate | |
| PL205526B1 (pl) | Ciągły sposób wytwarzania mononitrotoluenu | |
| US1326947A (en) | Process of making hexanitrodiphenylamin |