PL54181B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.IX.1967 54181 KI. 12 o, 2/01 MKP C 07 c CZYTEi JKD Urzedu Pak hlsklo) fanicM; lf/U Wspóltwórcy wynalazku: inz. Ryszard Zlotek, dr inz. Jerzy Jaworski, mgr Jan Moskala Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Oswiecim", Oswiecim (Polska) Sposób otrzymywania chlorku metylu przez chlorowodorowanie ^ eteru dwumetylowego Chlorek metylu w skali technicznej produkuje sie glównie przez chlorowanie metanu i wydzie¬ lenie chlorku metylu z mieszaniny produktów chlorowania, lub przez chlarowodorowanie alko¬ holu metylowego. Odmiana tej drugiej metody jest metoda polegajaca na katalitycznymi chloro- wodorowaniu eteru dwumetylowego uzyskanego posrednio przez odwodnienie alkoholu metylowego.Odnosnie tej metody opublikowane zostaly tylko wyniki badan laboratoryjnych. Stosowano w niej bardzo czyste surowce, a mianowicie: eter dwu- metylowy z odwodnienia czystego alkoholu mety¬ lowego oraz chlorowodór z rozkladu .chlorku amo¬ nu. Jako katalizatory reakcji chlorowedorowania eteru idwumetylowego 'stosowano Al2Os lub osa¬ dzony na weglu aktywnym, wzglednie giiinokrze- mianie jeden z nastepujacych chlorków: 2nCl2, CdCl2, FeCl8, BiCl3, MgCl2, CaCl2, HgCl2.Katalizatory te wykazywaly stosunkowo szybki spadek aktywnosci, mimo iprzestrzegania duzej czystosci surowców. Np. dla chlorku cynku juz po paru godzinach pracy przereagowanie eteru dwumetylowego obnizalo sie z 95 na 80l0/o. Me¬ toda ta nie znalazla dotychczas zastosowania tech¬ nicznego, prawdopodobnie glównie ze wzgledu na trudnosci w uzyskaniu odpowiedniej czystosci su¬ rowców po cenach ekonomicznie uzasadnionych.Wynalazek eliminuje te niedogodnosci przez dobór wlasciwego katalizatora i warunków reak¬ cji umozliwiajacych prowadzenie procesu w skali technicznej, przy zastosowaniu technicznego chlo¬ rowodoru i eteru dwumetylowego w stosunku objetosciowym (2,5:1. Surowce przepuszcza sie przez katalizator z predkoscia okolo 350 litrów na go- 5 dzine na 1 litr katalizatora w temperaturze 130^160°C.Stwierdzono, ze wyzsza aktywnosc i duza od¬ pornosc na zatrucia i dezaktywacje produktami ubocznymi, zawartymi w surowcach technicznych, 10 wykazuje katalizator, w którym nosnikiem jest wegiel aktywny z osadzonymi na nim 20—SO^/o ZnCl2, 1—5'°/o FeCl2 i 0,1—0,5% PbCl2.Na takim wieloskladnikowym katalizator: e osiaga sie wysokie przereagowania eteru dwume- 15 tylowego, dlugie okresy pracy, inawet w przypad¬ ku obecnosci zanieczyszczen towarzyszacych su¬ rowcom, takich jalk: aceton, alkohol metylowy, mrówczan metylu, weglowodory parafinowe i ole- finowe — wystepujace w technicznym eterze dwu- 20 metylowym, oraz chlor, pary weglowodorów pa¬ rafinowych lub aromatycznych wystepujace w technicznym chlorowodorze.Mozliwosc stosowania technicznego eteru dwu¬ metylowego pozwala na unikniecie dodatkowe¬ go oczyszczania tego surowca mp. przez frakcjo¬ nowana destylacje. Jako surowce do wytwarza¬ nia chlorku metylu mozna stosowac powstajacy ubocznie przy produkcji alkoholu metylowego eter dwumetylowy bez jego dodatkowego oczysz- 30 czania, jak równiez chlorowodór, uzyskiwany ja- 25 541813 ko produkit uboczny z róznego rodzaju procesów chlorowania parafin, zwiazków aromatycznych itd„ zawierajacy pewne ilosci chloru, par weglo¬ wodorów i powietrza. Oczyszczanie otrzymanego surowego chlorku .metylu prowadzi isie w ukla¬ dzie skruberów, przy czym jako pierwszy sto¬ suje sie skruber z wodnym roztworem wodoro¬ tlenku sodowego, nastepnie skruber ze stezonym kwasem siarkowym i wieze ze stalym wodoro¬ tlenkiem potasowym. Uzyskuje sie produkt wy¬ sokiej czystosci.Przyklad. Otrzymywany jako produkt ubocz¬ ny z procesów chlorowania weglowodorów chlo¬ rowodór o czystosci 95% zanieczyszczony chlo¬ rem, parami weglowodorów, powietrzem, oraz eter dwumetylowy otrzymywany ubocznie przy syn¬ tezie alkoholu metylowego o czystosci okolo 95% zanieczyszczony acetonem, metanolem, mirówcza- inem metylu, weglowodorami parafinowymi i ole- finowymi, przepuszcza sie bez zadnej wstepnej obróbki w stosunku objetosciowym 2,5:1 przez katalizator w temperaturze 130—160°C. Obciazenie katalizatora mieszanina gazów wynosi okolo 350 litrów na godzine i na 1 litr katalizatora.Katalizator otrzymuje ków metali na specjalnym typie wegla aktywne¬ go o silnie rozwinietej powierzchni. Sklad katali- 4 zatora: ZnCl2 — 25%, FeCl2 — 2°/o, iPbCl2 — 0,1%.Mieszanine gazów poreakcyjnych przepuszcza sie przez skruber z 20°/o lugiem sodowym, na¬ stepnie przez skruber ze stezonym kwasem siar¬ kowym i wieze ze stalym wodorotlenkiem pota¬ sowym.Wydajnosc chlorku metylu w stosunku do uzy¬ tego eteru dwumetylowego nawet po kilkuset go¬ dzinnym okresie pracy wynosi 90—95l5/o wydaj¬ nosci teoretycznej.Uzyskany ta metoda chlorek metylu w pelni odpowiada wymaganiom technicznym. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania chlorku metylu przez chlorowodórowanie eteru dwumetylowego w obec¬ nosci katalizatora znamienny tym, ze mieszanine surowego chlorowodoru i surowego eteru dwu- imetylowego w stosunku objetosciowym 2,5:1 prze¬ puszcza sie z predkoscia okolo 350 litrów na go¬ dzine na 1 litr katalizatora w temperaturze 1'30—il60°C nad wieloskladnikowym katalizatorem, skladajacym isie z wegla aktywnego jako nosnika, oraz z osadzonych na mim 20—30% ZnCl2, 1—5'°/o FeCl2 i 0,1—0,5% PbCl2. WDA-l. Zam. 1049/67. Naklad 310 egz. PL