PL53803B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 12. XII. 1963 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 30. VIII. 1967 53803 KI. 39 $.jl/06 MKP C 08 g CZYTELNIA UKD Urzedu Patentowego Wlasciciel patentu: Chemische Werke Witten G.m.b.H., Witten/Ruhr (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania liniowych termoplastycznych poliestrów o temperaturze krzepniecia powyzej 100°C Przedmiotem patentu glównego nr 53597 jest sposób wytwarzania liniowych termoplastycznych poliestrów o temperaturze krzepniecia powyzej 100°C z estrów arylowych kwasów dwukarboksy- lowych, dwufenoli i dwualkoholi, charakteryzu¬ jacy sie tym, ze estry arylowe kwasu terefta- lowego, kwasu izoftalowego lub ich mieszaniny ogrzewa sie tak dlugo przy równoczesnym odpro¬ wadzeniu latwo lotnych produktów reakcji z równoczasteczkowymi ilosciami mieszaniny skla¬ dajacej sie mniej wiecej 90 do 70% molowych dwufenolu i mniej wiecej 10 do 30% dwualkoholu w obecnosci znanych w zasadzie katalizatorów po- likondensacji i w nieobecnosci rozpuszczalników, az uzyska sie produkt o wspólczynniku lepkosci wiekszym niz 0,5.Jezeli stosuje sie wylacznie wyzej podane sub¬ stancje wyjsciowe, to sposób powyzszy ma te wade, ze nie we wszystkich przypadkach osiaga sie stopien kondensacji (wyrazony lepkoscia) po¬ trzebny do osiagniecia wystarczajaco dobrych wlasciwosci mechanicznych. Powodem tego jest koniecznosc bardziej dokladnego doboru równo- czasteczkowych ilosci dwufenoli i dwualkoholi z jednej strony oraz estrów dwuarylowych kwasu tereftalowego, kwasu izoftalowego lub ich mie¬ szanin z drugiej strony.Ewentualny nadmiar estrów arylowych wyzej podanych kwasów w mieszaninie reakcyjnej pro¬ wadzi do niskoczasteczkowych produktów nie na- 10 15 20 25 dajacych sie przewaznie do uzytku, podczas gdy nadmiar dwufenoli albo dwualkoholi powoduje silne przebarwienia. Nawet przy szczególnie do¬ kladnym nawazeniu skladników reakcji nie osiaga sie zawsze wystarczajaco wysokiego stopnia poli- kondensacji, poniewaz w warunkach reakcji za¬ chodza jak wiadomo reakcje uboczne, które za¬ klócaja stosunki molarne skladników reakcji. Dal¬ sza wada powyzszego procesu jest to, ze najczes¬ ciej spotykane w handlu dwualkohole nie sa cal¬ kowicie czyste, lecz zawieraja zanieczyszczenia,, najczesciej wilgoc lub etery dwualkoholi. Trzeba wiec stosowac odpowiednie zabiegi oczyszczajace.Stwierdzono, ze mozna uniknac powyzszych nie¬ dogodnosci, jezeli stosujac sposób wedlug patentu nr 53597, poliestryfikacji z mieszanina fenolu i dwualkoholu podda sie mieszanine zlozona z te- reftalanów i/lub izoftalanów arylowych, oraz; z estrów arylowych latwo lotnych kwasów dwuza- sadowych, zwlaszcza weglanów dwuarylowych,. stosujac je w nadmiarze w stosunku do miesza¬ niny fenolu i dwualkoholu.Ilosc stosowanych wraz z estrami arylowymi kwasu tereftalowego i/lub izoftalowego estrów arylowych latwo lotnych dwuzasadowych kwasów dobiera sie tak„ zeby w pelni wyrównac nastep¬ stwa wszystkich szkodliwych dla polikondensacji zjawisk, jak niedokladnosci w odwazaniu reagen¬ tów, zmiana stosunków stechiometrycznych w wy¬ niku reakcji ubocznych, oraz ewentualne zanie- 5380353803 •czyszczenia substratów. W tym celu na 100 moli mieszaniny fenolu z dwualkoholem stosuje sie 100—110 moli mieszaniny estrów, zawierajacej 90—99 moli tereftalanów i/lub izoftalanów.Nalezy przy tym uwzglednic fakt, ze przy wzroscie ilosci grup estrowych latwolotnych dwu- zasadowych kwasów w polikondensacie na ogól spada jego hydrolityczna odpornosc. Z tego wzgle¬ du korzystnie jest, gdy ilosc estrów arylowych kwasu tereftalowego, kwasu izoftalowego lub ich mieszanin jest bliska 100% molowych. Znacznie wiekszy nadmiar estrów arylowych latwo lotnych dwuzasadowych kwasów nie jest natomiast nieko¬ rzystny dla polikondensacji, jezeli nie bierze sie pod uwage jego wplywu na przedluzenie czasu reakcji.Przyklad I. W kolbie okraglodennej o po¬ jemnosci 100 ml umieszczono 15,9 g (0,05 mola) tereftalanu dwufenylowego, 14,3 g (0,045 mola) izoftalanu dwufenylowego, 1,3 g (0,006 mola) weglanu dwufenylowego, 18,2 g (0,08 mola) bisfe- nolu A, 3 g (0,02 mola) glikolu trój etylenowego (jednokrotnie destylowanego), 30 mg tlenku anty¬ monu i 30 mg fosforynu trój fenylu i calosc sta¬ piano podczas mieszania w atmosferze azotu, utrzymywano w ciagu 2,5 godzin w temperaturze 180°C, ogrzewano w ciagu 3 godzin do tempera¬ tury 280°C, po czym utrzymywano w ciagu 3,75 godziny w temperaturze 280°C i cisnieniu 0,2 Tr.Otrzymane bardzo gesta, lekko zabarwiona na kolor zóltobrunatny mase o lepkosci 0,633 dl/g (mierzonej w roztworze 1 grama substancji w 100 ml mieszaniny 60% wagowych fenolu i 40% czte- rochloroetanu w temperaturze 25°C). Lepkosc zwiekszyla sie po godzinie do 0,79 dl/g. Tempera¬ tura mieknienia mierzona za pomoca penetrometru (powierzchnia konca igly 1 mm2, obciazenie cal¬ kowite 350 G, glebokosc wcisku 0,1 mm) wy¬ nosila 127°.W próbie porównawczej, w której stosowano mieszanine 15,9 g tereftalanu dwufenylowego i izo¬ ftalanu dwufenylowego, 18,2 g bisfenolu A, 3 g glikolu trój etylenowego, 30 mg tlenku antymonu i 30 mg fosforynu trój fenylu i przerabiano ja w wyzej podany sposób, uzyskano twardy ciemno zabarwiony polikondensat, którego lepkosc po 3 5 godzinach w temperaturze 280°C i cisnieniu 0,2 Tr byla maksymalna i wynosila tylko 0,41 dl/g.Przyklad II. 15,9 g (0,05 mola) tereftalanu dwufenylowego, 14,3 g (0,045 mola) izoftalanu dwu¬ fenylowego, 16,0 g (0,07 mola) bisfenolu A, io 3,1 g (0,03 mola) technicznego neopentyloglikolu (2,2-dwumetylopropandiol-l,3) oraz 1,3 g (0,06 mola) weglanu dwufenylowego przeestryfikowano w obecnosci 30 mg tlenku antymonu i 40 mg fosfo¬ rynu trój fenylu w wyzej opisany sposób i poddano 15 polikondensacji. Po polikondensacji w ciagu 41/* godziny w temperaturze 280°C i pod cisnieniem 0,2 Tr otrzymano gesty, lekko zóltawy produkt o lepkosci 0,769 dl/g i temperaturze mieknienia 145°. W powtórzeniu powyzszego doswiadczenia 20 przy zastosowaniu równoczasteczkowych ilosci te¬ reftalanu dwufenylowego i izoftalanu dwufenylo¬ wego w stosunku molowym 0,5: 05 z jednej stro¬ ny, oraz bisfenolu A i technicznego neopentylogli¬ kolu w stosunku molowym 0,7 :0,3 z drugiej stro- 25 ny uzyskano przy dowolnym czasokresie polikon¬ densacji lepkosc polikondensatu nie przekraczaja¬ ca 0,31. PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe 30 Sposób wytwarzania liniowych termoplastycz¬ nych poliestrów o temperaturach krzepniecia po¬ wyzej 100°C z estrów arylowych dwuzasadowych kwasów, dwufenoli i dwualkoholi wedlug patentu nr 53597, znamienny tym, ze poliestr yfikacj i 35 z mieszanina fenolu i dwualkoholu poddaje sie mieszanine zlozona z tereftalanów i/lub izoftala¬ nów arylowych i z estrów arylowych latwo lot¬ nych kwasów dwuzasadowych, zwlaszcza wegla¬ nów dwuarylowych, przy czym na 100 moli mie- 40 szaniny fenolu z dwualkoholem stosuje sie 100—110 moli mieszaniny estrów zawierajacej 90—99 moli tereftalanów i/lub izoftalanów. KRAK 4, Sarego 7 — Zam. 762/57 — 280 PL PL PL PL PL PL