PL52763B1 - - Google Patents

Description

Przez rozpuszczenie w benzenie, a nastepnie odsaczenie oddziela sie kaprolaktam od chlorku amonowego. Po usunieciu benzenu otrzymuje sie 490 g produktu, zawierajacego 92% kaprolaktamu, co stanowi 88,6% wydajnosci.Przyklad III. W urzadzeniu opisanym w przykladzie I, miesza sie 56,5 g oksymu cyklohek¬ sanonu z 100 ml acetonitrylu i 100 ml ksylenu, po czym wprowadza sie 30 g chlorowodoru w tempe¬ raturze 10—15°C. Nastepnie utrzymuje sie tempe¬ rature 75—80°C w ciagu 1 godziny. W tym czasie dodaje sie dalszych 30 g chlorowodoru.- Po usunieciu acetonitrylu przez oddestylowanie pozostala mieszanine ogrzewa sie do wrzenia pod¬ czas wprowadzania azotu i usuwa porywany z azotem chlorowodór.Po oddestylowaniu otrzymanego roztworu lakta¬ mu w ksylenie oddziela sie 52 g surowego lakta¬ mu, zawierajacego 87% wagowych kaprolaktamu, co odpowiada 80% wydajnosci.Przyklad IV. W urzadzeniu opisanym w przykladzie I, miesza sie 56,6 g oksymu cyklo¬ heksanonu z 200 cm3 benzonitrylu, po czym wpro¬ wadza 30 g chlorowodoru w temperaturze poko¬ jowej. Nastepnie temperature 105—110°C utrzy¬ muje sie w ciagu 1 godziny, wprowadzajac w tym czasie dalszych 30 g chlorowodoru.Nastepnie benzonitryl usuwa sie przez odde¬ stylowanie pod zmniejszonym cisnieniem, produkt reakcji rozpuszcza sie w wodzie i roztwór zobo¬ jetnia amoniakiem. Laktam ekstrahuje sie ben¬ zenem i wyosobnia z otrzymanego roztworu 51 g surowego laktamu zawierajacego 85% wagowych kaprolaktamu, co odpowiada 76,9% wydajnosci.Przyklad V. Doswiadczenie opisane w przy¬ kladzie IV powtarza sie, z ta róznica, ze zamiast benzonitrylu stosuje sie 200 ml nitropropanu, a temperature reakcji utrzymuje sie na poziomie 110—114°C.Otrzymuje sie 45 g surowego laktamu, zawie¬ rajacego 89% wagowych kaprolaktamu, co odpo- 5 wiada 70,9% wydajnosci.Przyklad VI. Powtarza sie doswiadczenie z przykladu IV, stosujac 200 ml nitrometanu za¬ miast benzonitrylu i utrzymujac temperature 95— 100°C. Wydajnosc wynosi 73,1%. io Przyklad VII. W urzadzeniu opisanym w przykladzie I miesza sie 63,5 g oksymu cyklohep- tanonu z 200 ml acetonitrylu, po czym w tempe¬ raturze pokojowej wprowadza sie 30 g chlorowo¬ doru. Nastepnie temperature utrzymuje sie w 70— 15 75°C w ciagu 1 godziny, w tym czasie wprowadza sie dalszych 30 g chlorowodoru.Po usunieciu acetonitrylu przez oddestylowanie, produkt reakcji zawiesza sie w benzenie i saczy.Po przemyciu benzenem otrzymuje sie 77 g suro- 20 wego chlorowodorku enantolaktamu (zawartosc 93% wagowych), co odpowiada 88,1% wydajnosci.Przyklad VIII. Reakcje podobna do opisanej w przykladzie VII, prowadzi sie z 70,5 g oksymu cyklooktanonu. 25 Otrzymuje sie 87 g surowego chlorowodorku laktamu kaprylowego (zawartosc 85% wagowych), co odpowiada 83,3% wydajnosci.Przyklad IX. W urzadzeniu opisanym w przykladzie I, rozpuszcza sie 56,5 g oksymu cy- 30 kloheksanonu w 200 ml acetonitrylu. Do utworzo¬ nego roztworu dodaje sie 0,5 fosgenu, a nastepnie w temperaturze pokojowej wprowadza 40 g chlo¬ rowodoru. Temperature egzotermicznej reakcji utrzymuje sie w 70—75°C. 35 Po 45 minutach acetonitryl usuwa sie przez od¬ destylowanie, a produkt reakcji poddaje obróbce opisanej w przykladzie IV.Otrzymuje sie 54 g surowego laktamu, zawie¬ rajacego 91% wagowych kaprolaktamu, co odpo- 40 wiada 87% wydajnosci.Przyklad X. Doswiadczenie opisane w przy¬ kladzie IX powtarza sie, lecz zamiast fosgenu do¬ daje sie 0,2 g 2-chloro-azacykloheptanu.Otrzymuje sie 54 g surowego laktamu (zawar- 45 tosc kaprolaktamu 90% wagowych), co odpowia¬ da 80% wydajnosci.Przyklad XI. Doswiadczenie opisane w przy¬ kladzie IX powtarza sie, lecz zamiast fosgenu do¬ daje sie 0,4 g 1,3,5-trójchloro-s-triazyny.Otrzymuje sie 53 g surowego laktamu (zawar¬ tosc laktamu 91% wagowych), co oznacza 85,5% wydajnosci.Przyklad XII. W naczyniu cisnieniowym 55 o pojemnosci 1 litra wyposazonym w mieszadlo rozpuszcza sie 56,5 g oksymu cykloheksanonu w 200 ml chloroformu, po czym dodaje sie 0,5 fos¬ genu i 40 g chlorowodoru. Nastepnie utrzymuje sie temperature 85—90°C w ciagu 1 godziny, ci- 60 snienie w tym czasie pod wplywem wprowadzania azotu wynosi 15 atm.Po usunieciu chloroformu przez oddestylowanie, produkt reakcji poddaje sie obróbce opisanej w przykladzie IV. 65 Otrzymuje sie 55 g surowego laktamu (zawar- 5052763 tosc kaprolaktamu 90l0/o wagowych), co odpowiada 87,7% wydajnosci. PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania laktamów z cykloalifa- tycznych ketoksymów przez przeprowadzanie ich w chlorowodorki i nastepne przegrupowa¬ nie tych chlorowodorków w srodowisku roz¬ puszczalników, znamienny tym, ze przegrupo¬ wanie chlorowodorków oksymów prowadzi sie w obecnosci chlorowodoru doprowadzanego z zewnatrz lub zawartego w chlorowodorku oksymu zawierajacym wiecej niz równowazni¬ kowa ilosc chlorowodoru w temperaturze 50— 125° C, po czym otrzymany chlorowodorek lak¬ tamu rozklada sie.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze cykloalifatyczny ketoksym przeprowadza sie w chlorowodorek, a ten przeksztalca w laktam w jednym procesie wprowadzajac do ketoksy- mu chlorowodór w ilosci wiekszej od równo¬ waznikowej. 10 15 20 8
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w niewodnym roz¬ puszczalniku, w którym rozpuszcza sie zarówno chlorowodorek oksymu jak i utworzony chlo¬ rowodorek laktamu.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze reakcje zapoczatkowuje sie w obecnosci chlo¬ rowodorku laktamu.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci katalizatora.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie fosgen lub chlo¬ rowany zwiazek organiczny zawierajacy azot.
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania e-kaprolaktamu reakcji z chlowodorem poddaje sie oksym cy¬ kloheksanom!.
8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania enantolaktamu lub kaprylolaktamu reakcji z chlorowodorem pod¬ daje sie oksym cykloheptanonu lub cyklookta- nonu. •' <-. ¦ V y\ •-^ . Nakl. 260 PL