PL52708B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL52708B1 PL52708B1 PL105109A PL10510964A PL52708B1 PL 52708 B1 PL52708 B1 PL 52708B1 PL 105109 A PL105109 A PL 105109A PL 10510964 A PL10510964 A PL 10510964A PL 52708 B1 PL52708 B1 PL 52708B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyquinoline
- sulfuric acid
- derivatives
- nitrobenzene
- heated
- Prior art date
Links
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 10
- OVYWMEWYEJLIER-UHFFFAOYSA-N quinolin-6-ol Chemical compound N1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 OVYWMEWYEJLIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZYJBTGNUWOMRBG-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-trichloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1Cl ZYJBTGNUWOMRBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-chloro-3-nitroamylbenzene Chemical compound 0.000 description 1
- NAFWQMIYDYUBIX-UHFFFAOYSA-N 5,7,8-trichloroquinolin-6-ol Chemical compound N1=CC=CC2=C(Cl)C(O)=C(Cl)C(Cl)=C21 NAFWQMIYDYUBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004333 6-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 description 1
- TZSVPWAJLYSXAI-UHFFFAOYSA-N 6-methoxyquinoline;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.N1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 TZSVPWAJLYSXAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSFZSTFINAEFAB-UHFFFAOYSA-N 8-chloroquinolin-6-ol Chemical compound N1=CC=CC2=CC(O)=CC(Cl)=C21 NSFZSTFINAEFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N Nitroanisol Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BNUHAJGCKIQFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- XVAIDCNLVLTVFM-UHFFFAOYSA-N methacetin Chemical compound COC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 XVAIDCNLVLTVFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 25.1.1967 52708 KI. 12 p, 1/10 MKP C 07 d UKD Wspóltwórcy wynalazku: prof. dr inz. Tadeusz Mazonski, mgr inz. Al¬ fred Lachowicz Wlasciciel patentu: Politechnika Slaska Katedra Technologii Chemicznej Organicznej, Gliwice (Polska) 33/3? i , ..u.. •*¦.Urzedu Patentowego) Sposób wytwarzania 6-hydroksychinoliny i jej pochodnych 6-hydroksychinoline i jej pochodne otrzymuje sie metoda Skraupa, polegajaca na kondensacji odpo¬ wiedniej aminy aromatycznej zawierajacej w po¬ lozeniu para grupe hydroksylowa z gliceryna w obecnosci stezonego kwasu siarkowego oraz srodka utleniajacego. Na przyklad kondensacja p-amino- fenolu z gliceryna (Skraup Z. H., niemiecki opis patentowy nr 14976) prowadzi do 6-hydroksychi¬ noliny. Znane jest równiez otrzymywanie tego sa¬ mego zwiazku z p-metoksyacetanilidu i gliceryny z dodatkiem p-nitroanizolu w obecnosci stezonego kwasu siarkowego i kwasu borowego, przy czym powstaje siarczan 6-metoksychinoliny, który w dal¬ szym ciagu poddaje sie hydrolizie uzyskujac po¬ chodna hydroksylowa (Kaslow C. E., Raymond S., J. Am. Chem. Soc, 68, 1102 (1946), 70 3912 (1948).O ekonomice procesu przemyslowego nie decyduje jedynie wydajnosc tych reakcji w przeliczeniu na zastosowane w nich substraty, lecz globalna wy¬ dajnosc przeprowadzanej syntezy przeliczona w stosunku do wyjsciowego surowca, którym jest benzen i z którego nalezy najpierw wytworzyc odpowiedni pólprodukt zawierajacy grupy hydro¬ ksylowa i aminowa w polozeniu 1,4. Ze wzgledu na trudnosc syntezy oraz to, ze zachodzi ona w wielu stadiach, ta globalna wydajnosc jest rzedu kilku do kilkunastu procent.Stwierdzono, ze 6-hydroksychinoline mozna otrzymac wprost z nitrobenzenu w jednym zabiegu w sposób umozliwiajacy otrzymywanie produktu o 10 15 20 25 30 wysokim stopniu czystosci, z wydajnoscia 30—40°/o. iPonadto stwierdzono, ze jezeli zamiast nitroben¬ zenu stosuje sie jego pochodne zawierajace pod¬ stawniki wytrzymale na ostre warunki reakcji, a wiec takie jak na przyklad chlorowce (Cl, F) lub rodniki alkilowe (metylowy, etylowy, izopropylo¬ wy itd.) przy czym pochodne te maja wolna po¬ zycje para oraz co najmniej jedna wolna pozycje orto w stosunku do grupy nitrowej, to równiez mozna otrzymac odpowiadajace im pochodne 6- -hydroksychinoliny.Wedlug wynalazku nitrobenzen ewentualnie jego pochodna ogrzewa sie z gliceryna i kwasem siar¬ kowym o stezeniu 5—30l0/o w autoklawie w tempe¬ raturze 150—230° w ciagu 2—6 godzin. Po skon¬ czonym ogrzewaniu oddziela sie nie zmieniony ni- trozwiazek przez destylacje z para wodna lub eks¬ trakcje oraz odsacza sie substancje zweglone. Roz¬ twór zobojetnia sie lugiem sodowym, woda amo¬ niakalna lub roztworem octanu sodowego wydzie¬ lajac wolna zasade, która poddaje sie nastepnie oczyszczaniu przez krystalizacje.Przyklad I. W autoklawie ogrzewano 100 g nitrobenzenu, 170 g 90l0/o gliceryny farmaceutycznej i 1,2 kg 10°/o kwasu siarkowego, w temperaturze 210—220° w ciagu 4 godzin. Po ostygnieciu auto¬ klawu mieszanine poreakcyjna poddano destylacji z para wodna, oddzielajac niewielka ilosc nieprze- reagowanego nitrobenzenu. Po oddzieleniu substan¬ cji zweglonych kwasny przesacz zobojetniono lu- 527083 giem sodowym do wartosci pH okolo 7 i pozosta¬ wiono do ostygniecia. Z ochlodzonego roztworu wykrystalizowano 40 g 6-hydroksychinoliny o dosc wysokiej czystosci. Wydajnosc produktu surowego wynosila okolo 32%. Po jednokrotnej krystalizacji z wody osiagnieto produkt o temperaturze topnie¬ nia 195°, a po dalszej krystalizacji 198°.Przyklad II. 100 g o-chloronitrobenzenu, 130 g, 90% gliceryny farmaceutycznej i 0,9 kg 10°/o kwasu siarkowego ogrzewano w autoklawie jak w poprzednim przykladzie. Po zobojetnieniu oczy¬ szczonego roztworu poreakcyjnego wykrystalizo¬ walo 36 g 8-chloro-6-hydroksychinoliny, która po przekrystalizowaniu z 40% alkoholu etylowego topila sie w temperaturze 236—237°.Przyklad III. 100 g 4-chloro-3-nitroamylo- benzenu, 90 g 90% gliceryny i 0,45 kg 19% kwasu siarkowego ogrzewano w autoklawie w tempera¬ turze 200—210° w ciagu 6 godzin. Po oddzieleniu nieprzereagowanego nitrozwiazku i substancji zwe¬ glonej, kwasny roztwór zobojetniono lugiem sodo¬ wym i pod koniec roztworem octanu sodowego. Z roztworu wykrystalizowalo 33 g surowej 8-chloro- 4 -6-hydroksy-5-amylochinoliny, która po przekry¬ stalizowaniu z metanolu topila sie w temperaturze 123—124°.Przyklad IV. W autoklawie ogrzewano 100 g 2,3,5-trójchloronitrobenzenu, 120 g 85% gliceryny i 0,4 kg 20% kwasu siarkowego w temperaturze 210—220° w ciagu 5 godzin. Postepujac podobnie jak w poprzednich przykladach uzyskano 28 g 5,7, 8-trójchloro-6-hydroksychinoliny, kora po krysta¬ lizacji z metanolu topila sie w temperaturze 240— 242°. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 6-hydroksychinoliny i jej pochodnych, znamienny tym, ze nitrobenzen lub jego pochodne zawierajace podstawniki wytrzyma¬ le na ostre warunki reakcji, zwlaszcza chlorowce i rodniki alkilowe, a posiadajace wolna pozycje para oraz co najmniej jedna wolna pozycje orto w stosunku do grupy nitrowej, ogrzewa sie z gli¬ ceryna i kwasem siarkowym o stezeniu 5—30% w temperaturze 150—230° w ciagu 2—6 godzin. WD A-l. Zam. 79/66. Nakl. 260. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL52708B1 true PL52708B1 (pl) | 1966-12-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0607952B1 (en) | Process for preparing 5-aminolevulinic acid | |
| JPH02215750A (ja) | ２，６−ジクロロフェニルアミノベンゼン酢酸誘導体及びジフェニルアミン誘導体の製造方法。 | |
| PL52708B1 (pl) | ||
| Scott et al. | Studies in the Pyrazole Series. I. Halogenation of the 1-Guanylpyrazoles1 | |
| US3058992A (en) | Intermediates for the preparation of | |
| US1978433A (en) | Process for preparing para-secalkylamino-phenols | |
| US3515745A (en) | Synthesis of arylamino methylenemalonates | |
| US2644817A (en) | 1-glycosido-5, 6 dimethyl benzimidazoles and process therefor | |
| Nobis et al. | Nitration of Phenoxathiin and Some New Amino Derivatives1 | |
| US2460265A (en) | Arylalkylnitroalcohols | |
| US3210348A (en) | 6h-6-trichloromethylmercapto-dibenzo[c, e][1, 2]thiazine 5, 5-dioxide compounds | |
| US3249611A (en) | Novel method for the preparation of phthalazines | |
| EP0047674A1 (en) | Novel process for preparing isoindolin derivatives | |
| US3081347A (en) | Preparation of polyaminomethyl aromatic compounds | |
| US2646445A (en) | Resolution process and compounds produced therein | |
| US3155673A (en) | Process for preparing vitamin b | |
| RU2339623C1 (ru) | Способ получения нитропроизводных 2-галоген-9,10-дигидро-9-акридинонов из 5-галоген-3-арил-2,1-бензизоксазолов | |
| US2302903A (en) | Pyridine dicarboxylic acids | |
| Southwick et al. | The Cyclization of Arylaminomethyl Styryl Ketones to 1-Aryl-5-phenyl-3-pyrrolidones | |
| US6548692B1 (en) | Method for preparing 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane | |
| JPS60100554A (ja) | Ν−フエニルマレイミド化合物の製造方法 | |
| SU422724A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-НИТРОБЕНЗИЛХЛОРИДА | |
| US761998A (en) | Alkyl esters of 3-4-diamido-benzoic acid and process of making same. | |
| SU431156A1 (ru) | Способ получения бис- | |
| US2480105A (en) | Method for the preparation of aminophthalidylalkane salts |