PL52434B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL52434B1 PL52434B1 PL104946A PL10494664A PL52434B1 PL 52434 B1 PL52434 B1 PL 52434B1 PL 104946 A PL104946 A PL 104946A PL 10494664 A PL10494664 A PL 10494664A PL 52434 B1 PL52434 B1 PL 52434B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- vinylcarbazole
- olefins
- copolymer
- mixture
- alpha
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-9h-carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC=C2C=C APQXWKHOGQFGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N Carbazole Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;vanadium Chemical compound [V].ClOCl ZHXZNKNQUHUIGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N heptane;toluene Chemical compound CCCCCCC.CC1=CC=CC=C1 KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.XI.1966 KI.UKD 52434 Pjtf/oz 39 MKP C 08 f JS/t foJl ¦'OTEK,.Wspóltwórcy wynalazku: prof. dr inz. Józef Oblój, mgr inz. Jerzy Pola czek, mgr inz. Jan Pielichowski, dr Maria No¬ wakowska, mgr inz. Kazimierz Fraczek Wlasciciel patentu: Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia Slaska (Polska) Sposób wytwarzania nienasyconych kopolimerów a.-olefin Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nienasyconych kopolimerów a-olefin które daja sie sieciowac do elastomerów kauczukopo- dobnych.Wedlug dotychczas znanych sposobów nienasy¬ cone kopolimery a-olefin otrzymuje sie poprzez kopolimeryzacje a-olefin z dienami takimi jak: dwucyklopentadien, dwuwinylobenzen, cyklopen- tadien. W obecnosci katalizatorów metaloorga¬ nicznych wymienione dieny obnizaja jednak znacznie wydajnosc kopolimeryzacji.Stwierdzono natomiast, ze przy zastosowaniu JL^dnylokarbazolu, jako komponentu do kopo¬ limeryzacji z a-olefinami zachodzi wzrost wydaj¬ nosci kopolimeru, a otrzymany produkt posiada cechy elastomeru i daje sie wulkanizowac.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie kaczukopodobne kopolimery przez kopolimeryza- cje mieszaniny etylenu i propylenu z winylokar- bazolem, w obecnosci katalizatorów o jonowo- koordynacyjnym mechanizmie polimeryzacji, w organicznym rozpuszczalniku. W szczególnosci przydatne okazaly sie katalizatory wytworzone w rozpuszczalniku organicznym, ze zwiazków metali przejsciowych grupy V i metaloorganicznych zwiazków metali grupy III ukladu okresowego w atmosferze mieszaniny a-olefin, które poz¬ walaja otrzymac wysokoczasteczkowe bezposta¬ ciowe kopolimery. Jako a-olefiny stosuje sie etylen i wyzsze weglowodory nienasycone o ogólnym wzorze R—CH=CH2 w którym R oznacza grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 6 atomów wegla. Jako czynnik wprowadza¬ jacy wiazania podwójne do kopolimeru stosuje sie N-winylokarbazol. Kopolimeryzacje przeprowadza sie w rozpuszczalniku alifatycznym, albo aroma¬ tycznym n-heptanietoluenie lub w ich mieszaninie.Do rozpuszczalnika zawierajacego kompleks katali¬ tyczny, skladajacy sie z chlorodwuetyloplinu oraz tlenochlorku wanadu, wprowadza sie w sposób ciagly"Imeszanine etylenu z propylenem, oraz N-winylokarbazolu w temperaturze od —20°C do +40°C przy stalym mieszaniu cieczy i chlodzeniu reaktora.Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci 1 li¬ tra, zaopatrzonego w mieszadlo, termometr, oraz urzadzenie umozliwiajace wprowadzenie azotu i monomerów, przeplukanego azotem wprowadza sie 900 ml toluenu zawierajacego ponizej 20 ppm zanieczyszczen tlenowych. Przez reaktor prze¬ puszcza sie strumien gazowej mieszaniny a-olefin z szybkoscia 60 Nl/h. Sklad mieszaniny odpowiada stosunkowi molowemu etylenu do propylenu wy¬ noszacemu 1:2. Po schlodzeniu reaktora do —20°C wprowadza sie 0,01 mola A1(C2H5)2C1, a nastepnie 0,003 mola VOCls i jednoczesnie dodaje sie 100 ml 5°/o roztworu N-winylokarbazolu w toluenie. Po 30 minutach reakcje przerywa sie i dodaje meta¬ nol. Po przemyciu metanolem produkt suszy sie 3Q w prózni. Otrzymany kopolimer w ilosci 50 g 10 15 20 25 524343 posiada graniczna liczbe lepkosciowa On)=1,4.Liczba bromowa otrzymanego kopolimeru wyno¬ si 14,1, wskazujac na niski stopien nienasycenia kopolimeru. Otrzymany produkt posiada wytrzy¬ malosc 20 kG/cm2 i gestosc 0,892 g/cm3.Przyklad II. Kopolimeryzacje przeprowa¬ dza sie w warunkach jak w przykladzie I, tylko ze przed wprowadzeniem katalizatora rozpoczyna sie wprowadzenie N-winylokarbazolu. Caly czas utrzymuje sie temperature —10°C. Reakcje prze¬ rywa sie, dodaje metanol po 15 minutach. Otrzy¬ muje sie 20 g kopolimeru, posiadajacego wytrzy¬ malosc 20 kG/cm2 i gestosc o 0,889 g/cm3.Przyklad III. Warunki jak w przykladzie I, tylko ze zmieniony jest stosunek molowy etylenu z propylenem na 1:3. Reakcje przerywa sie po 20 minutach i dodaje metanol. Wysuszony pro¬ dukt wazy 34 g, posiada wytrzymalosc 22 kG/cm* i gestosc 0,884 g/cm3. Liczba bromowa otrzyma¬ nego kopolimeru wynosi 12,5.Przyklad IV. Warunki jak w przykladzie I, tylko ze stosuje sie mieszanine rozpuszczalników 4 n-heptanu i toluenu w stosunku 1:3 i prowadzi sie nasycanie mieszanina a-olefin w ciagu 5 mi¬ nut przed wprowadzeniem katalizatora. Reakcje przerywa sie po 30 minutach dodaje metanol. Wy- 5 suszony produkt w ilosci 42 g posiada gestosc 0,890, wytrzymalosc 21 kG/cm2. PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 10 1. Sposób wytwarzania wysokoczasteczkowych, kauczukopo&obnych, nienasyconych kopoli¬ merów a-olefin z pochodnymi N-winylowymi w obecnosci katalizatorów metaloorganicznych 15 znamienny tym, ze jako pochodna N*-winylo¬ wa stosuje sie N-winylokarbazol.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze reakcje kopolimeryzacji prowadzi sie w sro- 20 dowisku rozpuszczalnika organicznego, roz¬ puszczajacego N-winylokarbazol i a-olefiny, w temperaturze od —20ÓC do +40°C. WDA - 1 Zam 17/66 Nakl. 270 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL52434B1 true PL52434B1 (pl) | 1966-10-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2043373C1 (ru) | Полиолефиновая композиция и способ ее получения | |
| US6034259A (en) | α-olefins and olefin polymers and processes therefor | |
| KR950013682B1 (ko) | 프로필렌의 결정형 공중합체 | |
| US3453250A (en) | Cyclic polyene/mono-olefin copolymerizates and processes for producing them | |
| Wagener et al. | Acyclic diene metathesis copolymerization of 1, 5-hexadiene and 1, 9-decadiene | |
| BR0002576A (pt) | Processo em reator de estágios | |
| US3644306A (en) | High molecular weight vulcanizable terpolymers of ethylene propylene and alkenylsilanes and processes for the preparation thereof | |
| US3674754A (en) | Vulcanizable ethylene/propylene copolymers and process for their preparation | |
| PL52434B1 (pl) | ||
| RU2051141C1 (ru) | Пространственно затрудненные фенолы, обладающие антиокислительными свойствами, способы их получения, способ получения полиолефинов | |
| GB934742A (en) | Improvements in or relating to hydrocarbon copolymers | |
| US3326870A (en) | Copolymers of olefins and acrylonitrile and a process for producing the same | |
| US3278511A (en) | Polymerization of unsaturated hydrocarbons | |
| WO2019133699A1 (en) | Capped dual-headed organoaluminum compositions | |
| Nakano et al. | Synthesis of highly isotactic (mm> 0.70) polyacrylonitrile by anionic polymerization using diethylberyllium as a main initiator | |
| KR100458810B1 (ko) | 고투명성이고고유연성인탄성가소성폴리올레핀조성물 | |
| WO1991018030A1 (en) | Olefin copolymers | |
| US2389693A (en) | Process for producing high molecular weight polymers from olefins | |
| US3375294A (en) | Olefin polymerization with a potassiumamine-activated carbon catalyst | |
| US3467637A (en) | Low molecular weight olefin interpolymers prepared in the presence of bicyclo(2.2.1)hepta-2,5-diene | |
| US3642730A (en) | Copolymers of olefine and n-unsaturated derivatives of carbazole | |
| US3483173A (en) | Vulcanizable olefinic copolymers and process for their preparation | |
| US3527739A (en) | Vulcanizable copolymers of ethylene,higher alpha-olefins and a 5-alkadienyl-2-norbornene,and process for producing same | |
| US3386974A (en) | Olefin copolymers | |
| KR101910345B1 (ko) | 알파-올레핀계 공중합체 조성물 |