PL51840B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL51840B1 PL51840B1 PL105176A PL10517664A PL51840B1 PL 51840 B1 PL51840 B1 PL 51840B1 PL 105176 A PL105176 A PL 105176A PL 10517664 A PL10517664 A PL 10517664A PL 51840 B1 PL51840 B1 PL 51840B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- derivatives
- organic solvents
- solvent
- organic
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- GFNBZVFYQPTWRK-UHFFFAOYSA-N n-[1-(4-nitrophenyl)ethylidene]hydroxylamine Chemical compound ON=C(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GFNBZVFYQPTWRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 amino hydroxyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- ZHRJQHWCLNECDL-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]-3-phenylprop-2-en-1-one Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 ZHRJQHWCLNECDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.IX.1966 51840 KI. 12 q, 13 MKP C07c te,\\c.t UKD BIBLIOTEKA Urzedu Patentowego 1 Polskiej luczypospolilej Liniowej Wspóltwórcy wynalazku: mgr Jerzy Wolf, mgr Ryszard Polanowski, mgr Marta Krajewska Wlasciciel patentu: Instytut Farmaceutyczny, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nowych 0-podstawionych pochodnych oksymów Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych O-podstawionych pochodnych oksy¬ mów o wzorze ogólnym 1, w którym Ri i R2 moga byc jednakowe lub rózne i oznaczaja wodór, grupe alkilowa lub arylowa, n oznacza zero lub dowolna liczbe calkowita poczawszy od 1, R3 oznacza gru¬ pe arylowa, aryloksylowa lub ich pochodne.Glówna cecha charakterystyczna budowy tych zwiazków polega na tym, ze maja one przy jednym weglu w lancuchu nienasycona grupe aminoksylo- wa, a przy sasiednim grupe hydroksylowa. Zwiazki te dotychczas nie opisane wykazuja dzialanie fizjo¬ logiczne.Sposobem wedlug wynalazku wyzej wymienione zwiazki wytwarza sie przez kondensacje pochod¬ nych oksymów o wzorze ogólnym 2, w którym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie z epitlenkami o wzorze ogólnym 3, w którym R3 i n maja wyzej podane znaczenie.Reakcje prowadzi sie w obecnosci katalitycznych ilosci zasady nieorganicznej lub organicznej takiej jak wodorotlenek sodu lub potasu, piperydyna, trójetyloamina lub tez bez katalizatorów, w srodo¬ wisku rozpuszczalników organicznych rozpuszcza¬ jacych dane substraty takich jak alkohol alifatycz¬ ny, dioksan lub tetrahydrofuran. Reakcje konden¬ sacji korzystnie prowadzi sie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika organicznego. Otrzymany produkt kondensacji wydziela sie po oddestylowa¬ niu rozpuszczalnika stanowiacego srodowisko re- 10 15 20 25 30 akcji i ewentualnie oczyszcza na drodze destylacji lub krystalizacji z rozpuszczalników organicznych np. alkoholu etylowego.Przyklad I. 12 g l,2-epoksy-3-fenoksypropa- nu w 200 ml alkoholu etylowego ogrzewano z 14,4 g oksymu p-nitroacetofenonu i 1,6 ml trójetyloaminy w ciagu 1 godziny do wrzenia. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pozostalosc wykrystalizowano z al¬ koholu etylowego. Otrzymano l-(a-metylo-p-nitro- benzylodenoaminoksy)-2-oksy-3-fenoksypropan o temperaturze topnienia 75—76°. W analogiczny spo¬ sób przebiega kondensacja l,2-epoksy-3-fenoksy- propanu z oksymem p-nitroacetofenonu przy sto¬ sowaniu dioksanu jako srodowiska reakcji.Przyklad II. 3g l,2-epoksy-3-fenoksypropa- nu w 20 ml alkoholu etylowego ogrzewano z 1,46 g acetoksymu i 0,5 ml piperydyny w ciagu 2 godzin do wrzenia. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pozostalosc oczyszczono przez destylacje próznio¬ wa. Czysty l-izopropylidenoaminooksy-2-oksy-3- -fenoksypropan zbierano jako frakcje wrzaca w temperaturze 120—130° przy cisnieniu QJJ mm Hg.W analogiczny sposób przebiega kondensacja l,2-epoksy-3-fenoksypropanu z acetoksymem przy stosowaniu tetrahydrofuranu Jako srodowiska reakcji.Przyklad III. 1,2 g tlenku styrenu ogrzewa¬ no w 25 ml izopropanolu z 1,8 g oksymu p-nitro¬ acetofenonu i 0,2 ml trójetyloaminy w ciagu 5 go¬ dzin do wrzenia. Nastepnie postepowano jak w 5184051840 przykladzie I. Otrzymano l-(a-metylo-p-nitroben- zylidenoaminoksy)-2-oksy-fenyloetan o temperatu¬ rze topnienia 80—81°.Przyklad IV. 0,6 g 4'-(l,2-epoksy-3-propok- sy)-chalkonu w 15 ml alkoholu etylowego ogrze¬ wano z 0,34 g oksymu p-nitroacetofenonu i 0,2 ml 10 procentowego alkoholowego roztworu wodoro¬ tlenku sodowego 1 godzine do wrzenia. Po oziebie¬ niu zobojetniono roztwór przez dodanie alkoholo¬ wego roztworu chlorowodoru i po odsaczeniu wy¬ dzielonego chlorku sodowego postepowano nastep¬ nie jak w przykladzie I. Otrzymano 4'-[(l-metylo- -l-p-nitrobenzylidenoaminoksy)-2-oksy-3-propoksy]- -chalkon o temperaturze topnienia 106—109°. 10 15 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych 0-podstawionych pochodnych oksymów o wzorze ogólnym 1, w któ- 20 rym Ri i R2 moga byc jednakowe lub rózne i ozna¬ czaja wodór, grupe alkilowa, arylowa, n oznacza zero lub dowolna liczbe poczawszy od 1, a R3 ozna¬ cza grupe arylowa, aryloksylowa lub ich pochod¬ ne, znamienny tym, ze pochodne oksymów o wzo¬ rze ogólnym 2, w którym Ri i R2 maja wyzej po¬ dane znaczenie kondensuje sie z epitlenkami o wzorze ogólnym 3, w którym R3 i n maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku rozpuszczalników organicznych takich jak alkohol alifatyczny, dio¬ ksan lub tetrahydrofuran, ewentualnie w obec¬ nosci katalitycznych ilosci zasady nieorganicznej lub organicznej, takiej jak wodorotlenek sodu lub potasu, piperydyna, trójetyloamina, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika organiczne¬ go, po czym otrzymany produkt reakcji wydziela sie po oddestylowaniu rozpuszczalnika i ewentual¬ nie oczyszcza na drodze destylacji lub krystalizacji z rozpuszczalników organicznych np. alkoholu ety¬ lowego. v\ OH Hzóri *£g=n-oh HzórZ *s-fPI&-CH-CHz N07 WzórS Dokcncnc dn-=.i Doorawki t^VViVJA Bltk 1322/66 r. 270 egz. A4 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL51840B1 true PL51840B1 (pl) | 1966-06-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Burke et al. | 3, 4-Dihydro-1, 3, 2H-Benzoxazines. Reaction of Polyhydroxybenzenes with N-Methylolamines1 | |
| US2259164A (en) | Method of reacting sulphur monochloride and amines | |
| PL51840B1 (pl) | ||
| US3086053A (en) | Phosphines | |
| JPS63156795A (ja) | ケトキシモシランの製造方法 | |
| SU535910A3 (ru) | Способ получени трис-(2-хлорэтил) фосфита | |
| Oda et al. | New Addition Reactions. II. Addition of Aliphatic Epoxides to Schiff Bases | |
| US2791603A (en) | Process for preparing carbamates of tertiary acetylenic carbinols | |
| US2940971A (en) | Tetrahydrooxazenones | |
| Irwin et al. | 3, 5-Diphenyloxazolidin-2-one | |
| US2496091A (en) | Method for the preparation of phenyl chloroformate | |
| US2016480A (en) | Perhydrocarbazyl compounds of the pyridine and quinoline series | |
| Van Allan et al. | The reaction of some 4‐pyrones with activated isocyanates | |
| US2529982A (en) | 1-o-aminobenzoyl-2-beta-hydroxyethylpiperidine | |
| PL51839B1 (pl) | ||
| US1907444A (en) | N-hydroxyethyl derivatives of nuclear substitution products of 4-amino-1-hydroxybenzene | |
| US3075983A (en) | -oconh | |
| US2648684A (en) | Amino derivatives of dibenzofuran | |
| Parham | Cyclization of δ-Hydroxyacetals | |
| Watanabe et al. | Synthesis of Stable Free Radicals: 2, 2, 6, 6-Tetramethyl-4-Hydroxypiperidine-1-Oxyl-4-Derivatives (1) | |
| US3337586A (en) | Selected 4-hexafluoroisopropylidene-2, 2-bis(hydrocarbyl)-1, 3-dithietanes and derivatives | |
| US2775588A (en) | Process of producing them | |
| US2881174A (en) | 1,1 bis (p-aminophenyl) alkanols | |
| US2103286A (en) | Method of producing compounds of cyclic beta-ketocarboxylic acids | |
| US2656393A (en) | Reaction products of hydrogen sulfide and salts of aci-nitro-hydrocarbons |