W szeregu pism patentowych opisa¬ ne sa barwiki, które powstaja przez kombinacje dwuazo- czteroazo i dwuazo- azozwiazków, niezawierajacycb grup sul¬ fonowych, z 2.3 oksynaftoesoarylidami, jak równiez sposoby uzycia tychze do otrzymywania trwalych barwików na bawelnie.Obecnie znaleziono, ze przy pomocy wymienionych barwików mozna otrzy¬ mac bardzo wartosciowe, wybitnie ró¬ wnomierne zabarwienie sztucznego je¬ dwabiu, jezeli sztuczny jedwab przesyca sie roztworem 2 . 3 oksynaftoesoarylidu i nastepnie traktuje dwuazo- czteroazo, lub dwuazoazozwiazkami, nie.zawieraja- cemi grup sulfonowych. Poniewaz przy tym sposobie materjal moze nie byc farbo¬ wany przy podwyzszonej temperaturze, przeciwnie mozna wytwarzac przy umiar¬ kowanej temperaturze i srednie, a na¬ wet ciemne odcienie, a z drugiej strony materjal, przesycony 2,3 oksynaftoeso- arylidem, mozna w stanie mokrym, a wiec bez uprzedniego suszenia zadawac dwu-- azoazozwiazkami, sztuczny jedwab pod¬ lega wybitnemu zabezpieczeniu, przez co osiaga sie wielki efekt techniczny.Sposób dotyczy wszystkich rodzajów sztucznego jedwabiu, wiskozy, materji z polyskiem i jedwabiu z nitrocellulozy.Przyklad 1.Otrzymanie barwika z dwuazowanej p-nitro-o-toluidyny i 2.3 oksynaftoeso- anilidu na wiskozie.Wiskoze zadaje sie najpierw goraca woda okolo 60% i nastepnie przesyca cieplym okolo 30% do 40% roztworem oksynaftoesoanilidu. W tym celu prze¬ ciaga sie wiskoze trzy do czterech razy w naczyniu do przesycania i odwiro-wuje. Po zupelnem ostygnieciu przenosi sie ja natychmiast w stanie mokrym, a wiec bez poprzedniego osuszania, do kapieli farbierskiej, przeciaga kilka razy, plucze, mydli i ozywia kwasem octo¬ wym, mrówkowym, lub winnym. Roz¬ twory, wchodzace w uzycie, przygoto¬ wuje sie nastepujaco: Roztwór 2.3 oksynaftoesoanilidu do przesycania: Srednie Ciemne odcienie, odcienie. 2.3 oksynaftoesoanilidu 40 g 60 g Lugu sodowego 34° Be 68 cm» 100 cm3 Rycynianu sodowego, lub oleju czerwieni tureckiej ..... 75 g 100 g dopelnic do 10 1 10 1 2.3 oksynaftoesoamid urabia sie z lugiem sodowym i z rycynianem sodowym, wzglednie olejem czerwieni tureckiej, nastepnie zalewa wrzaca woda, zagoto- wuje i dopelnia do odpowiedniej obje¬ tosci.Roztwór dwuazowy: 300 g p-nitro-o-toluidyny zarabia sie z 600 cm3 kwasu solnego 20° Be i roz¬ puszcza w 2000 cm3 wrzacej wody. Po ostygnieciu dodaje sie 1500 g lodu i, ustawicznie mieszajac, dopuszcza sie cienkim strumieniem roztworu 156 g azotynu sodowego w 500 cm3 wody.Calosc dopelnia sie zimna, woda do 10 1.Kapiel farbierska. 2,5 1 powyzszego diazoroztworu, prze- filtrowanego przez kaliko, miesza sie z 7,5 1 zimnej wody, a na krótko przed farbowaniem dodaje sie 250 cm3 octanu sodowego 1 : 1.Do poprawienia przygotowuje sie na¬ stepujacy roztwór 2,5 1 dwuazoroztworu miesza sie z 3,75 1 zimnej wody, dodaje sie 250 cm3 octanu sodowego 1 : 1 i za¬ stepuje tern zuzyta kapiel.W ten sposób otrzymuje sie szkar¬ latne zabarwienie o bardzo pieknem .lsnieniu i znakomitej odpornosci. Nama- terji z polyskiem otrzymuje sie przy tej samej koncentracji kapieli zabarwienia o glebszych odcieniach. Najciemniejsze sa zabarwienia na jedwabiu tubize.Przyklad 2.Otrzymanie barwika z dwuazowa- nego m-aminoazotoluolu i 2.3 oksynafto¬ esoanilidu na materji z polyskiem.Materje z polyskiem przesyca sie roz¬ tworem 2.3 oksynaftoesoanilidu sposo¬ bem podanym w przykladzie 1 i tymze sposobem, barwi w kapieli farbierskiejv majacej sklad nastepujacy: Roztwór dwuazowy: 450 g m-aminoazotoluolu zarabia sie z 600 cm3 wrzacej wody i dodaje 156 g azotynu sodowego, rozpuszczo¬ nego w 400 cm3 zimnej wody. To ciasto wlewa sie, mieszajac ustawicznie, do na¬ stepujacej mieszaniny: 4000 g lodu^ 2000 cm3 wody, 660 cm3 kwasu solnego 20° Be. Calosc dopelnia sie do 10 1.Kapiel farbierska. 2,5 1 powyzszego dwuazoroztworu miesza sie z 7,5 1 zimnej wody i zadaje tuz przed farbowaniem 300 cm8 octanu sodowego 1 : 1*. Do poprawienia • przy¬ gotowuje sie nastepujacy roztwór: 2,5 1 dwuazoroztworu miesza sie z 3,75 1 zi¬ mnej wody i zadaje 300 cm3 octanu so¬ dowego 1:1.W ten sposób otrzymuje sie wspa¬ nialy, mocny odcien bordeaux. Na wi¬ skozie otrzymuje sie przy tej samej kon¬ centracji nieco jasniejsze, na jedwabiu tubize — ciemniejsze odcienie.Przyklad 3.Otrzymywanie barwika z dwuazowa- nej m-nitro-anizydyny i 2.3 oksynafto- eso-m-nitranilidu na jedwabiu tubize. ;Roztwór 2.3 oksynaftoeso-m-nitrani- lidu do przesycania: Odcienie: Jasne. vSredn. Ciemne. B. ciemne. 2.3 oksynaf- toeso-m-ni- tranilidu . . 7,5 g 20 g 40 g 6Qg Rycynianu so¬ dowego, lub oleju czer¬ wieni turec¬ kiej 30 g 60g lOOg 150g Formaldehy¬ du (30%). • 3,75 g 10 g 20 g 30 g Lugu sodo¬ wego 34° Be 13 cm3 3 5 cm3 67 cm3 100 cm3 Dopelnic do 10 1 10 1 10 1 10 1 Nastepnie suszy sie dobrze i barwi w kapieli farbierskiej o nastepujacym skladzie: Roztwór dwuazowy: 340 g m - nitro - o - anizydyny rozpu¬ szcza sie na goraco w 500 cm3 kwasu sol¬ nego 20° Be i 3000 g wody, miesza az do oziebienia i zadaje 3000 g zimnej wody, 1000 g lodu, 1000 g siarczanu glinowego. Do tego roztworu dopuszcza sie cienkim strumieniem przy 5° C roz¬ twór 156 g azotynu sodowego w 500 g wody i calosc dopelnia sie zimna wo¬ da do 10 1.Kapiel farbierska.O d c i en i e: Jasne. Srednie. Ciemne.Powyzszydwu- azoroztwór. . 750 cm^ 1250 cm3 2500 cm3 Zimna woda. 9250 „ 8750 „ 7500 „ Octan sodo¬ wy 1 : 1 ... . 30 „ 50 „ 100 „ Zuzyta masa kapieli musi byc znowu zastapiona i to w podwójnej koncen¬ tracji kapieli pierwszej.W ten sposób mozna uzyskac wy¬ bitnie ozywione odcienie rózowe (podo¬ bne do rodaminy), az do ciemnoczerwo¬ nych odcieni czerwieni tureckiej o wspa¬ nialym czystym wygladzie.Przyklad 4.Otrzymywahie barwika z czteroazo- wanej-o-dianizydyny i 2.3 oksynaftoeso- anilidu na wiskozie.Wiskoze przesyca sie nastepujacym roztworem 2.3 oksynaftoeso-anilidu: Odcienie: Jasne. Sredn Ciemne. B. ciemne. 2.3 oksynaf- toesoanilidu 7,5 g 20 g 40 g 60 g Lugu sodo¬ wego 34°Be 13 cm3 35 cm* 67 cm3 100 cm3 Rycynianu so¬ dowego, lub oleju czer¬ wieni turec¬ kiej. . . 30 g 50 g 75 g 100 g Dopelnic do 10 1 10 1 10 1 10 1 Nastepnie barwi sie sposobem poda¬ nym w przykladzie 1 w kapieli farbier¬ skiej o nastepujacym skladzie: Roztwór dwuazowy: 240 g zasady dianizydynowej roz¬ puszcza sie w 210 g kwasu solnego 20° Be i 2500 g wrzacej wody, oziebia, do¬ daje 2000 g lodu i 150 g kwasu sol¬ nego 20° Be, do tego wprowadza sie, ustawicznie mieszajac, cienkim strumie¬ niem roztwór 160 g azotynu sodowego w 500 g wody i calosc dopelnia sie do 10 1.Kapiel farbierska.Odcienie: Jasne. Srednie. Ciemne. B. ciemne.Powyzszy dwuazo- roztwór 500 cm3 625 cm31250cm3 2500 cm* Roztwór chlorku miedzia- wego 40° Be . . 50 „ 75 „ 150 „ 300 m — 3 —Kwas chromo¬ wy 1:10 15 „ 25 „ 50 „ 100 „ Octan gli¬ nowy 12° Be . . 100cmM20cm3 200cm3 250cm3 Octan so¬ dowy 1 : 1 ,50 „ 65 „ 125 „ 250 „ Dopelnic do . . 10 1 10 1 10 1 10 1 Zuzyta masa kapieli musi byc wy¬ mieniona i to w podwójnej koncentracji ka.pieli pierwsze].Po barwieniu myje sie dobrze, mydli dwa razy i ewent. ozywia. Tak otrzy¬ mane zabarwienia daja# odcienie jasno niebieskie, az do ciemno granatowych, o wybitnej mocy i pieknosci. W odpo¬ wiedni sposób mozna przeprowadzic proces z innemi 2.3 oksynaftoeso-aryli- dami. Otrzymuje sie zawsze wybitnie równomierne zabarwienia, o pieknem lsnieniu. PL PLA number of patent documents describe dyes obtained by combining diazo-tetraazo and diazo-azo compounds, not containing sulphonic groups, with 2,3-oxynaphthoesarylides, as well as methods of using them to obtain durable dyes for cotton. It has now been found that with the help of the dyes mentioned, a very valuable, remarkably uniform coloration of artificial silk can be obtained if the artificial silk is impregnated with a 2,3-oxynaphthoesarylide solution and then treated with diazo-tetraazo or diazo-azo compounds, not containing sulphonic groups. Since with this method the material cannot be dyed at elevated temperatures, on the contrary, medium and even dark shades can be produced at moderate temperatures, and on the other hand, the material, saturated with 2,3-oxynaphthoate-arylide, can be treated with diazoazo compounds in the wet state, i.e. without prior drying, the artificial silk is subjected to outstanding protection, which achieves a great technical effect. The method applies to all types of artificial silk, viscose, shiny materials and silk made from nitrocellulose. Example 1. Obtaining a dye from diazotized p-nitro-o-toluidine and 2,3-oxynaphthoate-arylide on viscose. The viscose is first treated with about 60% hot water and then soaked with about 30% warm water. to 40% oxynaphthoate-anilide solution. To do this, the viscose is drawn three or four times in the saturation vessel and centrifuged. After it has cooled completely, it is immediately transferred in the wet state, i.e., without prior drying, to the dyeing bath, drawn several times, rinsed, soaped, and revived with acetic, formic, or tartaric acid. The solutions to be used are prepared as follows: 2.3 Oxynaphthoate-anilide solution for saturation: Medium to Dark shades, shades. 2.3 oxinaphthoamide 40 g 60 g Sodium lye 34° Be 68 cm» 100 cm3 Sodium ricinate or Turkey red oil ..... 75 g 100 g make up to 10 1 10 1 2.3 oxinaphthoamide is mixed with sodium lye and sodium ricinate or Turkey red oil, then poured over with boiling water, brought to a boil and made up to the appropriate volume. Diazo solution: 300 g of p-nitro-o-toluidine is prepared with 600 cm3 of hydrochloric acid 20° Be and dissolved in 2000 cm3 of boiling water. After cooling, 1500 g of ice is added and, with constant stirring, a thin stream of a solution of 156 g of sodium nitrite in 500 cm³ of water is added. The total is made up to 10 l with cold water. Dyeing bath. 2.5 l of the above diazo solution, filtered through calico, is mixed with 7.5 l of cold water, and shortly before dyeing, 250 cm³ of sodium acetate 1:1 is added. For correction, the following solution is prepared: 2.5 l of the diazo solution is mixed with 3.75 l of cold water, 250 cm³ of sodium acetate 1:1 is added, and the used bath is replaced with this. This produces a scarlet color with a very beautiful luster and excellent fastness. Glossy materials are obtained with the same bath concentration, dyes in deeper shades. The darkest dyes are obtained on silk tubules. Example 2. Obtaining a dye from diazotized m-aminoazotoluol and 2,3-oxynaphthoate-anilide on glossy materials. Glossy materials are impregnated with a solution of 2,3-oxynaphthoate-anilide using the method given in Example 1, and the dyeing is carried out using the same method in a dyeing bath having the following composition: Diazo solution: 450 g of m-aminoazotoluol is mixed with 600 cm³ of boiling water and 156 g of sodium nitrite dissolved in 400 cm³ of cold water is added. This dough is poured, stirring constantly, into the following mixture: 4000 g of ice, 2000 cm3 of water, 660 cm3 of hydrochloric acid 20° Be. The total is made up to 10 l of the dyeing bath. 2.5 l of the above diazo solution is mixed with 7.5 l of cold water and just before dyeing, 300 cm3 of sodium acetate 1:1 is added. To correct the colour, the following solution is prepared: 2.5 l of the diazo solution is mixed with 3.75 l of cold water and 300 cm3 of sodium acetate 1:1 is added. This produces a wonderful, strong Bordeaux shade. At the same concentration, slightly lighter shades are obtained on viscose, and darker shades on silk tubize. Example 3. Preparation of a dye from diazotized m-nitro-anisidine and 2.3-oxynaphthoes-m-nitranilide on silk tubize. Solution of 2.3-oxynaphthoes-m-nitranilide for supersaturation: Shades: Light. Medium. Dark. Very dark. 2.3-oxynaphthoes-m-nitranilide . . 7.5 g 20 g 40 g 60 g Sodium ricinate or Turkish red oil 30 g 60 g 100 g 150 g Formaldehyde (30%). • 3.75 g 10 g 20 g 30 g Soda lye 34° Be 13 cm3 3 5 cm3 67 cm3 100 cm3 Make up to 10 1 10 1 10 1 10 1 Then dry well and dye in a dyeing bath with the following composition: Diazo solution: 340 g m - nitro - o - anisidine is dissolved hot in 500 cm3 of hydrochloric acid 20° Be and 3000 g of water, stirred until cold and 3000 g of cold water, 1000 g of ice, 1000 g of aluminum sulfate are added. To this solution is added in a thin stream at 5° C a solution of 156 g of sodium nitrite in 500 g of water and the total is made up to 10 ml with cold water. Dyeing bath. Shades: Light. Medium. Dark. Above di-azo solution. 750 cm^ 1250 cm^ 2500 cm^ Cold water. 9250 „ 8750 „ 7500 „ Sodium acetate 1 : 1 ... . 30 „ 50 „ 100 „ The used mass of the bath must be replaced again, and this in double the concentration of the first bath. In this way, extremely vivid shades of pink (similar to rhodamine) up to dark red shades of Turkey red with a wonderfully pure appearance can be obtained. Example 4. Obtaining a dye from tetrazoated-o-dianisidine and 2.3-oxynaphthoate-anilide on viscose. The viscose is saturated with the following solution of 2.3-oxynaphthoate-anilide: Shades: Light. Medium Dark. Very dark. 2.3-oxynaphthoate- toesoanilide 7.5 g 20 g 40 g 60 g sodium hydroxide 34°Be 13 cm3 35 cm* 67 cm3 100 cm3 Sodium castorate or Turkish red oil. . . 30 g 50 g 75 g 100 g Make up to 10 1 10 1 10 1 10 1 Then dye according to the method given in example 1 in a dye bath with the following composition: Diazo solution: 240 g of dianisidine base dissolve in 210 g of hydrochloric acid 20° Be and 2500 g of boiling water, cool, add 2000 g of ice and 150 g of hydrochloric acid 20° Be, to this is added in a thin stream, with constant stirring, a solution of 160 g of sodium nitrite in 500 g of water, and the total is made up to 10 ml. Dyeing bath. Shades: Light. Medium. Dark. Very dark. The above diazo solution 500 cm3 625 cm3 1 250 cm3 2500 cm* Cuprous chloride solution 40° Be . . 50 „ 75 „ 150 „ 300 m — 3 — Chromic acid 1:10 15 „ 25 „ 50 „ 100 „ Aluminum acetate 12° Be . . 100 cm3 20 cm3 200 cm3 250 cm3 Sodium acetate 1:1 .50 „ 65 „ 125 " 250 " Top up to . . 10 1 10 1 10 1 10 1 The used bath mass must be replaced, and in double the concentration of the first bath. After dyeing, wash well, soap twice, and if necessary revive. The colors obtained in this way give shades of light blue to dark navy blue, of outstanding strength and beauty. If appropriate, the process can be carried out with other 2.3 oxynaphthoates-arylides. The resulting colors are always remarkably uniform, with a beautiful shine. PL PL