PL50733B1 - - Google Patents

Description

Analiza: C16H30N12; ciezar czasteczkowy 390.% C % H % N wyliczono: 49,25 7,69 43,15 znaleziono: 49,41 7,87 43,00 10 15 20 30 Analogi pochodnych bis-sym-triazyny otrzymuje sie, gdy 2,4-bis-dwumetyloamino-6-chloro-sym-tria- zyne zastepuje sie równowazna iloscia 2-dwualli- loamino-4-dwumetyloamino-6-chlor-sym - triazyny lub 2-dwunietyloamino-4-dwuoktyloamino-6-chlo- ro-sym-triazyny lub 1,2-dwuaminoetan równowaz¬ na iloscia 1,2-dwuaminopropanu.Kondensacja monochlorotriazyny i aminy w przypadku duzych szarz ma na ogól przebieg egzotermiczny. Np. w przykladzie XXVIII poda¬ nym w tablicy I miesza sie 1007,5 czesci 2,4-bis- -etyloamino-6-chloro-sym-triazyny z 296 czescia¬ mi 1,6-dwuaminoheksanu i 250 czesciami wodo¬ rotlenku sodowego. Na skutek reakcji egzotermi¬ cznej pomimo oziebienia lodowata woda, tempe¬ ratura reakcji podnosi sie w ciagu krótkiego czasu do 172°. W wyniku tego kondensacja zostaje za¬ konczona w stosunkowo krótkim czasie.Kondensacja w atmosferze beztlenowej prowa¬ dzi do otrzymania znacznie jasniejszych produk¬ tów.Tablica I zawiera dalsze przyklady N, N', N" — podstawionych pochodnych melaminy, o wzorze ogólnym 28, które wytwarza sie przez stopniowa reakcje chlorku cyjanuru z pierwszorzedowymi i drugorzedowymi organicznymi monoaminami od¬ powiadajacymi X i Y oraz pierwszorzedowymi i drugorzedowymi dwuaminami oznaczonymi lite¬ ra Z sposobem opisanym w przykladzie I. W ko¬ lumnie 5 tablicy I podana jest wydajnosc ostat¬ niego stadium reakcji w stosunku do wydajnosci teoretycznej, w kolumnie 6 ciezar czasteczkowy, a w kolumnie 7 — temperatura krzepniecia otrzy¬ manego produktu.W tablicy la w kolumnie 2 podany jest wzór sumaryczny produktu, a w kolumnach 3 do 8 wyniki analizy elementarnej dla wegla, wodoru i azotu w porównaniu z zawartoscia teoretyczna dla zwiazków czesciowo scharakteryzowanych w tablicy I.Tablica I Nr XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII X N(C2H5)2 HNC2H5 H(C4H.)2 M f» N(C2H5)2 N(C4H,)2 » » » »» wzór 31 y N(C2H5)2 HNC2H5 NtCUH,), N(CH,)2 N(G4H9)2 N(C2Ha)2 N(C4H*)2 tf »» N(C18H3t)2 N(C2H5)2 wzór 31 z HN(CH2),NH M M »» HN(CH2)8NH HN(CH2)itNH HNCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2NH wzór 29 wzór 30 HN(CH2&NH HNCH2CH2NH HNfCH^NH \ 90,0 95,3 85,0 88,9 94,2 88,2 89,3 98,2 98,1 94,7 87,6 88,9 Oetftff czas¬ teczko¬ wy 558 446 782 614 810 614 814 876 838 1566 614 606 Temp. krzepniecia ciecz lepka 90* —i* 15* -13# - 14* —11* 25* 76—8° 2° • +59* Temperatu¬ ra topnienia 198°50733 Tablica la Nr XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII Wzór sumaryczny C28H54N12 C2oH38N12 C44H86N12 C32H62N12 C46H90N12 C32H60N12 C44H88N1202 C5iH96N12 CiooHi98N12 C32H62N12 C32H54N12 *c wyliczono 66,30 53,80 67,62 62,65 68,02 62,65 65,00 69,88 68,82 76,80 62,65 63,48 znaleziono 66,13 53,42 67,55 61,99 67,91 62,81 64,99 69,77 68,48 76,11 62,35 63,44 A n a liza XH wyliczono 9,68 8,53 11,00 10,01 11,11 10,01 10,55 11,97 11,23 12,63 10,01 8,90 znaleziono 9,55 8,57 11,21 10,29 11,38 9,93 10,52 i 11,13 11,25 12,64 10,07 8,90 *N wyliczono 30,02 37,70 21,53 27,38 20,70 27,38 20,61 19,19 19,99 10,70 27,40 27,70 znaleziono 30,02 37,60 21,52 27,31 20,86 27,13 20,86 19,01 20,07 10,97 27,30 27,03 19 W tablicy II umieszczone sa dane fizyczne otrzy¬ mywanych zwiazków. Wynika z nich przydatnosc trwalych, trudnolotnych, pochodnych melamino¬ wych jako cieczy hydraulicznych i (albo) smarów.W kolumnach 2 i 3 podana jest lepkosc, mierzona w centystokesach w temperaturze 37,8°C i w tem¬ peraturze 98,8°C, w kolumnie 4 jest podane tak zwane „A.S.T.M. — prosta", wyrazajaca zaleznosc lepkosci od temperatury. ASTM — prosta ma na¬ stepujace znaczenie: w ukladzie wspólrzednych gdzie temperatury w °C odklada sie na osi od¬ cietych, a naturalny logarytm naturalnego loga- rytmu lepkosci (w centystokesach) na osi rzednych, powstaje krzywa, która praktycznie mozna trak¬ towac jako linie prosta.Z dwóch eksperymentalnie okreslonych lepkosci w róznych temperaturach (zazwyczaj oznacza sie lepkosc w temperaturze 37,8°C i 98,8°C) mozna wiec wyinterpolowac inne wartosci dla calego za¬ kresu temperatur i w ten sposób na wykresie otrzymuje sie prosta. Nachylenie tej prostej czyli tangens kata jaki tworzy prosta z osia odcietych jest miara zaleznosci lepkosci od temperatury. 15 20 20 „A.S.T.M. — prosta" jest wiec ilorazem z róz¬ nicy wielkosci odlozonych na osi rzednych i róz¬ nicy wielkosci odlozonych na osi odcietych wyra¬ zonych w cm dla obu punktów, przy czym oba punkty na krzywej uzyskuje sie przez oznacze¬ nie wartosci lepkosci w dwóch róznych tempe¬ raturach. A.S.T.M. — Standart — Viscosity — Temperatura — Charts for Liauid Petroleum Pro¬ ducts" (Method D 341) jest ustalonym, konwencjo¬ nalnym ukladem wspólrzednych, który w przybli¬ zeniu odpowiada wyzej opisanemu ukladowi.A.S.T.M. oznacza skrót American Society fer Te- sting Materials.Kolumny 5 i 6 podaja strate w procentach cie¬ zaru przeróbki o wielkosci 25 cm3 po 6-go- dzinnym ogrzewaniu z jednoczesnym przepuszcza¬ niem azotu z szybkoscia 2 litrów na godzine do temperatury 380°C, ewentualnie 400°C w szklanej rurce reakcyjnej o srednicy okolo 25 mm.Kolumna 7 podaje w procentach zmiany, mierzo¬ nej w temperaturze 98,8*0 lepkosci i przy wyzej opisanym 6-godzinnym starzeniu sie pod wplywem ciepla.Tablica II Przyklad I II III IV V VI VII Lepkosc . w w centystokesach, temperaturze 37,8 °C 12'160 1847 98,8 °C 120,9 2794 129,5 101,7 58,76 290,7 347,9 A.S.T.M. prosta 0,740 0,675 Strata ciezaru po 6 go¬ dzinach ogrzewania °C temperatura 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 * straty 2,34 7,42 4,41 15,97 2,61 8,74 6,00 18,05 14,80 30,80 3,42 10,94 3,96 11,76 •/i-wa zmiana lepkos¬ ci po 6 godzinach mierzona w tempe¬ raturze 98,8°C - 5,4 - 4,6 — 81,3 — 91,0 + 21,3 + 118,0 + 1,89 + 8,95 — 43,0 + 12,36 + 18,6 - 6,1 + 3,4 — 23,8 |50733 Przyklad VIII IX X XI XII XIII XIV XVI XVII XVIII XXI XXIX XXX XXXI XXXII XXXIII xxxiv xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII Lepkosc w centystokesach, w temperaturze 37,8 °C 16'860 3'910 24'480 3'664 2'183 98,8 °C 115,5 93,28 306,4 253,0 129,5 101,2 1226 95,5 189,7 683 1851,0j 84,82 46,35 118,8 306,4 Tablica II cd A.S.T.M. prosta 0,781 0,644 0,822 0,650 0,657 Strata ciezaru po 6 go¬ dzinach ogrzewania °C temperatura 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 380 400 * straty 2,69 9,84 2,54 8,32 1,81 5,50 1,92 5,84, 6,00 18,19 7,15 22,15 3,68 22,54 2,51 7,04 5,42 16,67 6,07 17,95 1,43 5,51 3,00 10,80 2,02 6,80 2,64 11,10 3,53 6,94 15,42 29,55 3,11 7,88 5,83 16,44 3,92 14,72 3,8 17,0 1,92 5,86 '/i-wa zmiana lepkos¬ ci po 6 godzinach mierzona w tempe¬ raturze 98,8° C — 5,62 + 3,03 — 2,34 + 1.23 — 4,28 + 30,10 — 67,4 — 70.7 - 4,5 — 5,8 — 1,1 7,3 1 + 15,4 + 48,7 + H,l + 14,6 — 10,8 + 5,5 — 36,15 + 115,3 + 10,1 — 21,34 ' — 27,5 — 49,9 - 12,9 + 6,24 - 4,28 + 30,1 21 Przyklad XXXIX. 50 czesci zwiazku z przy¬ kladu I o lepkosci 12160 centystokesów w tempe¬ raturze 37,8°C i 120,9 centystokesów w temperatu¬ rze 98,8°C miesza sie z 50 czesciami estru polipro- pylenoglikolowego kwasu sebacynowego (w handlu znanego jako Reoplex 100, f-my Geigy Company Ltd. Manchester).Skladniki mieszaniny wykazuja dobre wlasci¬ wosci smarne, a lepkosc mieszaniny wynosi w temperaturze 37,8°C 6*263 centystokesów, nato¬ miast w temperaturze 98,8°C 265 centystokesów.Stad wynika „A.S.T.M. — prosta" = 0,492. 10 22 Dzieki obnizeniu tej wartosci znacznie rozszerza sie zakres wykorzystywania zwiazków melamino¬ wych.Przyklad XL. 3 czesci ftalocyjaniny mie¬ dziowej miesza sie z 25 ml benzenu w mieszalniku typu „Ultraturax" (f-my Janke & Kunkel, Stauf- fen, Baden). Nastepnie dodaje sie powoli 9 czesci mieszaniny otrzymanej wedlug przykladu XXXIX i calosc miesza sie jeszcze przez 45 minut. Tak otrzymana mase wyrabia sie lopatka na szklanej powierzchni, az do ulotnienia sie nadmiaru ben¬ zenu. Mase ogrzewa sie nastepnie przez 45 minut50733 23 do temperatury 150° i po oziebieniu znowu wy¬ rabia lopatka.Powstaje miekki, odpowiedni do obróbki smar.Przyklad XLI. 99 czesci zwiazku z przykladu XXIX na tablicy Iii czesc iminodwiibenzylu B miesza sie razem do calkowitego rozpuszczenia sie. Otrzymana mieszanina jest trwalsza na utle¬ nianie niz sama pochodna triazyny.Podobne wyniki otrzymuje sie, gdy zamiast po¬ wyzszego zwiazku inne sposród wyzej wymie- 10 nionych zwiazków miesza sie ze znanymi w tech¬ nice przeciwutleniaczami w ilosci 0,01—6%. PL PL PL PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 15 I. Sposób wytwarzania pochodnych melaminy o wlasciwosciach smarów i cieczy hydraulicz¬ nych o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza reszte aminy organicznej, zwlaszcza nasyco- 26 nej, zawierajacej n acylujacych sie grup ami-

2. nowych, n — oznacza dodatnia liczbe calkowita wieksza od jednosci, Rlt R2 i R4 — wodór, reszte alifatyczna lub aralifatyczna, która moze zawierac obojetne podstawniki jak np. grupa M alkoksylowa. alkilomerkapto, fenoksylowa, fe- nylotio, R, i R, oznaczaja alifatyczna, alicy- kliczna, aralifatyczna, jedno- lub wielopierscie¬ niowa aromatyczna, zwlaszcza nieskondensowa- na, bezbarwna reszte, która moze posiadac podstawniki wymienione dla Rlf R* R4, ponad¬ to w aromatycznych pierscieniach jeszcze np. grupy alkilowe o 1—18 atomach wegl* i chlo¬ rowiec jak fluor, chlor, brom, przy czym 6wa podstawniki azotowe grupy aminowej moga ró¬ wniez tworzyc pierscien przy udziale hetero-

3. atomów jak tlen, siarka lub dalszy azot a od¬ powiednie podstawniki w pierscieniach 1,3,5- -triazynowych moga byc takie same lub rózne, zn*mlea*y tym, ze organiczna poliamine zawie¬ rajaca dwie lub kilka zdolnych do acylowania sie M grup aminowych wprowadza sie stopniowo

4. w reakcje z halogenkiem cyjanuru w ilosci równowaznej liczbie acylujacych sie grup ami¬ nowych i z dwukrotna w stosunku do tej rów- 24 nowaznej ilosci iloscia pierwszorzedowej i (albo) drugorzedowej aminy ewentualnie podstawionej alifatycznymi, aralifatycznymi, alicyklicznymi jedno- lub wielopierscieniowymi, jednakze nie- skondensowanymi podstawnikami azotowymi, przy czym dwa podstawniki azotowe drugorze¬ dowej grupy aminowej moga byc zwiazane pierscieniowo wprost lub poprzez heteroatom w dowolnej kolejnosci w zwyklych warunkach w obecnosci srodka wiazacego kwas, w celu otrzymania odpowiednich N, N', N" — podsta¬ wionych zwiazków melaminowych o kilku pier¬ scieniach 1,3,5-triazynowych, przy czym na 1 mol halogenku cyjanuru stosuje sie najwyzej 1 mol aryloaminy, tak zeby kazdy pierscien 1,3,5-triazynowy posiadal najwyzej jedna grupe aryloamidowa, po czym otrzymany produkt miesza sie ewentualnie ze zwykle stosowanymi dodatkami do smarów lub cieczy hydraulicz¬ nych. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze organiczna poliamine zawierajaca dwie lub kil¬ ka zdolnych do acylowania sie grup aminowych wprowadza sie w reakcje z 6-chlorowco-2,4- -dwuamino-l,2-3-triazyna, wytworzona z halo¬ genku cyjanuru przez stopniowa reakcje z 2 molami pierwszorzedowej i (albo) drugorzedo¬ wej, alifatycznej, aralifatycznej, alicyklicznej i nasyconej heterocyklicznej aminy lub z 1 'mola takiej aminy i 1 mola jedno- lub wielopierscieniowej, nieskondensowanej, aroma¬ tycznej aminy, w której wszystkie podstawniki azotowe ewentualnie sa podstawione dalej w ilosci równowaznej liczbie acylujacych sie grup aminowych poliaminy. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze jako pierwszorzedowe i (lub) drugorzedowe mo- noaminy i jako poliaminy o dwóch lub wiecej acylujacych sie grupach aminowych stosuje sie zwiazki, które zawieraja wylacznie alifatyczne i alicykliczne reszty. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako organiczna poliamine o dwóch lub wiecej acylujacych sie grupach aminowych stosuje sie alkilenodwu- lub polialkilenopoliamine.50733 vi / Zc-*H-ca-ai-M-e yi WZ *K Ve \N2or2 "V* Vj / i*, V-** "\ ^ W .«.«, X X7 VI *-*' W JA\./ *v Vi' / V* / Wiór 8 "N 5A Vi,-** yVk ¦ w«v-0 W wzór 10 '** W ^e-i*-t*gengot»t«ri*-»f»'-esM_e < w£tfr13 /Vs Ji-ti Va / W CVK /*\ /f^ N 4Mtr" ^ /c "V««y^-^-««fW«v«r-c(i_)* ^.-y 'A, ca A CHfOL-aL W W2o'r1Z YlZorlS50733 \ / «*v /ctk Ylzor 1f f MK-afg-ac-f-afg-afe-*« ^ "/»' *N W LI M A < ^Nf /" 1 * X'wcX W y ** wzór 2050733 ¦csT VsrN wzór- iL o. *\ -< #=^: \ '-o /* #. «L Mcrer £J *i a-. V wzór£4 *s *%x /*3 W*#V 26 ch. PH ctf. W$ Zt—N N wzor 27 »=Kf* w, /^ / V X — C C 2— C r— X I N N \// C I y N N V I y /w-<2-f«2-^-*» vtfcor 20 wzór 30 V* m-Vb **-*» p—o MCW*-^ 4#-<^£ wzórii PL PL PL PL PL