PL49815B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo; Opublikowano: 28. VI. 1965 KI. 12 o, 2*03 MKP C 07 UKD BIBLIOTEK rzedu rotent Wspóltwórcy wynalazku: mgr Edyto Roboli, mgr inz. Julia Kamionska, mgr inz. Andrzej i?azgain Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) '' ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ ^_*^^^_^^_^^^^^^^^^^^^_^^_^^^^^^^^^^^^^_^^^^^^^^^^__^^^_ Sposób wytwarzania siarkowych pochodnych zwiazków cynoorganicznych, jako stabilizatorów cieplnych do polichlorku winylu i innych polimerów zawierajacych chlor Przedmiotem wynalazki^ jest sposób wytwarza¬ nia pochodnych dwubenzylocynowych majacych w anionie reszty estrów kwasu tioglikolo- wego i alkoholi alifatycznych, {wsiadajacych 1—12 atomów wegla o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, posiadajacy 1—12 ato¬ mów wegla.Dotychczas stosowane stabilizatory cynoorganicz- ne, zawierajace w czesci anionowej reszty estrów kwasu tioglikolowego i alkoholi alifatycznych, sa pochodnymi dwubutylo- lub dwuoktylocynowymi.Stwierdzono, ze zwiazki o ogólnym wzorze 1 sa wyrózniajacymi sie stabilizatorami dla PCW i in¬ nych zawierajacych chlor polimerów.Stosowane w ilosci 0,1 — 3% w stosunku do cie¬ zaru substancji stabilizowanej zabezpieczaja przed ciemnieniem i rozpadem polimery winylowe, a w szczególnosci polichlorek winylu tak emul¬ syjny jak i suspensyjny, zawierajacy plastyfikL- tor lub bez plastyfikatora w temperaturach prze¬ twórstwa 165° i 180—240°.Ta wszechstronnosc stabilizatorów o ogólnym Wzorze 1 jest ich duza zaleta, gdyz powszechnie stosowane stabilizatory cynoorganiczne posiadaja dzialanie raczej wybiórcze: zabezpieczaja np. twardy PCW, a nie zabezpieczaja -miekkiego j. od¬ wrotnie, sa dobre w temperaturze przetwórstwa 165°, a bardzo slabe w temperaturach 180 — 240°. najlepsze w temperaturze 180° mniej dobre np. w temperaturze 220°.Sposób otrzymywania pochodnych dwubenzylo¬ cynowych wedlug wynalazku polega na reakcji tlenku dwubenzylocynowego i estrów kwasu tiogli¬ kolowego z alkoholami alifatycznymi, zawierajacy- 5 mi 1—12 atomów wegla w srodowisku rozpuszczal¬ ników obojetnych jak toluen, benzen, ksylen, a takze w srodowisku odpowiedniego alkoholu, w przypadku estrów kwasu tioglikolowego z alkoho¬ lami alifatycznymi, o 4—6 atomach wegla w czas- 10 teczce.Proces przebiega zgodnie ze schematem 1, przedstawionym na rysunku, przy czym R w wy¬ stepujacych w nim wzorach oznacza rodnik al¬ kilowy o 1—12 atomów wegla. Reagenty stosuje w sie w ilosciach stechiometrycznych dzialajac na 1 mol tlenku dwubenzylocynowego 2 molami es- tru kwasu tioglikolowego. Korzystne jest pro¬ wadzenie reakcji w temperaturze wrzenia rozpusz¬ czalnika pod normalnym lub zmniejszonym cis- 20 nieniem z równoczesnym azeotropowym odprowa¬ dzaniem wody powstajacej w reakcji.Stosowane w powyzszym procesie estry alifa¬ tyczne kwasu tioglikolowego otrzymuje sie w re¬ akcji kwasu tioglikolowego i alkoholi alifatycznych 25 w rozpuszczalnikach obojetnych, jak toluen, ben¬ zen ksylen, a w reakcji kwasu tioglikolowego i alkoholi alifatycznych, zawierajacych 4—6 atomów wegla, w rozpuszczalnikach obojetnych lub w nad¬ miarze odpowiedniego alkoholu, w obecnosci ka- *§ -talizatora — stezonego kwasu siarkowego uzytego 4981549815 i1 3 w ilosci 0,3 — 1% wagowych w stosunku do kwa¬ su tioglikolowego, pod cisnieniem normalnym lub zmniejszonym, w temperaturze wrzenia z równo¬ czesnym azeotropowym odprowadzeniem wody.„ Otrzymane estry alkoholi alifatycznych kwasu tioglikolowego reaguja bezposrednio po zakoncze¬ niu estryfikacji z tlenkiem dwubenzylocynowym.Wyodrebnianie i oczyszczanie estru jest zbedne.Dwualkilotioglikolan dwuibenzylocynowy otrzymu¬ je sie po przesaczeniu roztworu i oddestylowaniu rozpuszczalnika.Prowadzenie procesu sposobem wedlug wyna¬ lazku pozwala w sposób technologicznie i technicz¬ nie latwy i prosty na otrzymanie zarówno estrów alkoholi alifatycznych kwasu tioglikolowego, jak i pochodnych dwubenzylocynowych, majacych w anionie reszty wyzej wymienionych estrów z wy¬ dajnosca prawie ilosciowa.Przyklad I. 0,2 mola kwasu tioglikolowe¬ go 80%-wego, 0,21 mola alkoholu izooktylowego i 0,1 g stezonego kwasu siarkowego ogrzewa sie do wrzenia w 70 ml toluenu. Mase reagujaca utrzymu¬ je; sie w stanie deflegmacji, w temperaturze 95—123° w ciagu 1,5—2 godzin, odprowadzajac równoczesnie, w sposób azeotropowy, wode za¬ warta w 80%-wym kwasie tioglikolowym i po¬ wstajaca w reakcji. Po odebraniu 8,2 ml wody otrzymuje sie ester izooktylowy kwasu tioglikolo¬ wego z wydajnoscia prawie ilosciowa, calkowicie bezbarwny i klarowny. Do otrzymanego tolueno- wego roztworu estru izooktylowego kwasu tiogli¬ kolowego wprowadza sie 0,1 mola tlenku dwuben- zylocynowego. Mase reagujaca ogrzewa sie do wrzenia i utrzymuje w stanie deflegmacji w cia¬ gu okolo 1 godziny w celu odebrania — sposobem azeotropowym — 1,8 ml wody powstajacej w reak¬ cji. Schlodzona mase poreakcyjna saczy sie, a z otrzymanego klarownego przesaczu oddestylowu- je sie toluen i nadmiar alkoholu izooktylowego pod zmniejszonym cisnieniem poczatkowo przy 100 mm, a nastepnie przy 10 mm slupa rteci. Pozostaly w kolbie bis-izooktylotieoglikolan dwubenzylocy- nowy, barwy jasnozóltej, konsystencji syropu o- trzymuje sie z wydajnoscia prawie ilosciowa. 10 15 20 25 30 35 40 Przyklad II. 0,2 mola kwasu tioglikolowe-"' go, 0,4 mola alkoholu n-butylowego i 0,1 g stezone¬ go kwasu siarkowego ogrzewa sie do wrzenia i utrzymuje w stanie deflegmacji w temperaturze 100—126° w ciagu 1,5—2 godzin, odprowadzajac azeotropowo wode powstajaca w reakcji. Ester bu¬ tylowy kwasu tioglikolowego otrzymuje sie bez¬ barwny, klarowny, z wydajnoscia prawie ilosciowa.Do otrzymanego roztworu estru w butanolu wpro¬ wadza sie 0,1 mola tlenku dwubenzylccynowego.Mase reagujaca ogrzewa sie do wrzenia i utrzy¬ muje w stanie deflegmacji w ciagu okolo 1 godzi¬ ny, odbierajac azeotropowo wode powstajaca w reakcji.Schlodzona mase poreakcyjna saczy sie, a z otrzymanego przesaczu oddestylowuje butanol pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly w kolbie bis- butylotioglikolan dwubenzylocynowy otrzymuje sie w postaci jasnozóltego syropu z wydajnoscia prawie ilosciowa. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób otrzymywania siarkowych pochodnych zwiazków cynoorganicznych, jako stabilizatorów cieplnych do polichlorku winylu i innych polime¬ rów zawierajacych chlor, o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—12 ato¬ mów wegla znamienny tym, ze 2 mole estru kwa¬ su tioglikolowego i alkoholi alifatycznych o 1—12 atomach wegla, otrzymanego w srodowisku roz¬ puszczalników obojetnych, jak toluen, benzen, ksylen lub takze w srodowisku odpowiedniego alkoholu, w przypadku estru alkoholi alifatycz¬ nych, o 4—6 atomach wegla, wprowadza sie bez wyodrebniania ze srodowiska, w reakcje z 1 molem tlenku dwubenzylocynowego ogrzewajac do tem¬ peratury wrzenia pod normalnym lub zmniejszo¬ nym cisnieniem i utrzymuje w stanie deflegma¬ cji w ciagu okolo 1 godziny z jednoczesnym azeo¬ tropowym odprowadzaniem wody powstajacej w reakcji, a otrzymany roztwór przesacza i koncowy produkt wyosabnia przez oddestylowanie rozpusz¬ czalnika. /C$HsCH2/2Sn/SCH2C00R/2 wzór 1 /WH2/2Sn0+2HSCH2C00R — .SCHCOOR -^ /CiH5CH2/2Sn's %0 SCH2C0OR 584/ RSW „Prasa", Kielce. 300 egz. schemat i PL