PL49427B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 31.X.1960 Szwajcaria HBLIOTEk Kir; m l 49427 Opublikowano: 25.Y.1965 KI 12 q, 29/01 MKP C 07 c UKD Wspóltwórcy wynalazku: dr chem. Johann Giesen, dr chem. Clau Berther Wlasciciel patentu: Inventa A.G. fur Forschung und Patentverwertung, Zurych (Szwajcaria) Sposób wytwarzania p-hydroksybenzoesanu potasowego Kwas p-hydroksybenzoesowy ma zastosowanie jako srodek konserwujacy oraz jako produkt po¬ sredni przy wytwarzaniu tworzyw sztucznych.Otrzymuje sie go poprzez p-hydroksybenzoesan potasowy, którego synteza opisana jest na przy¬ klad w sprawozdaniach FIAT Nr 744 i BIOS Nr 986. Synteza ta polega na dzialaniu dwutlenku wegla pod zwiekszonym cisnieniem na bezwodny fenolan potasowy w temperaturze 18—220°C. Re¬ akcje prowadzi sie wtlaczajac dwutlenek wegla okresowo. Po kazdym okresie karbonizacji odde- stylowuje sie powstaly fenol pod cisnieniem ob¬ nizonym. Wtlaczanie dwutlenku wegla powoduje reakcje silnie egzotermiczna. Poniewaz stop reak¬ cyjny zle przewodzi ciepla i trudne jest odprowa¬ dzenie ciepla reakcji w krótkim okresie czasu, konieczne jest stosunkowo powolne wprowadzanie dwutlenku wegla. Powoduje to lacznie z koniecz¬ noscia oddestylowywania fenolu dlugotrwalosc pro¬ cesu. Na przyklad przereagowanie wsadu 4200 kg fenolami trwa powyzej 60 godzin. Ponadto zawsze istnieje mozliwosc lokalnego znacznego przekro¬ czenia pozadanej temperatury 210°C i powstania wskutek tego produktów ubocznych.Proponowano ominiecie trudnosci odprowadzania ciepla w rózny isposób np. przez prowadzenie re¬ akcji w srodowisku rozpuszczalnika jak fenole wedlug niemieckiego opisu patentowego nr 955598 lub prowadzenie jej w fazie fluidalnej przy za¬ stosowaniu kaolinu jako srodka rozcienczajacego 10 15 20 25 30 2 wedlug niemieckiego opisu patentowego nr 960206.Sposoby te nie zapewniaja calkowitego opanowa¬ nia reakcji egzotermicznej.Przedmiotem wynalazku jest sposób calkowicie pozbawiony wymienionych wad, nie wymagajacy skomplikowanej aparatury, umozliwiajacy wysoki stopien przereagowania fenolanu i wysoka wydaj¬ nosc p-hydroksybenzoesanu.Wedlug wynalazku p-hydroksybenzoesan pota¬ sowy wytwarza sie w reakcji fenolanu potasowego z dwutlenkiem wegla przy podwyzszonym cisnie¬ niu i w podwyzszonej temperaturze jak w sposo¬ bach znanych, jednakze stosuje sie przy tym ciagly obieg gazu obojetnego. A mianowicie odbiera sie z naczynia reakcyjnego ciagly strumien gazu obie¬ gowego, który po wydzieleniu z niego fenolu i uzupelnieniu dwutlenkiem wegla wprowadza sie z powrotem do tego naczynia, przy czym gaz ochladza sie, a w miare potrzeby podgrzewa.Sposób wedlug wynalazku jest nastepujacy. Naj¬ pierw przez autoklaw zawierajacy fenolan pota¬ sowy przeprowadza sie azot i doprowadza sie do cisnienia 1—2 atm przy ogrzewaniu autoklawu- Nastepnie do azotu utrzymywanego w cyrkulacji doprowadza sie dwutlenek wegla do osiagniecia cisnienia gazu obiegowego 5—6 atm. W reaktorze utrzymuje sie stala temperature w granicach 180—220° zwlaszcza temperature bliska 210* mimo egzotermicznego przebiegu reakcji, regulujac szyb¬ kosc krazenia gazu poprzez chlodnice oraz regu- 4942749427 lujac intensywnosc chlodzenia tego gazu. Fenol wytworzony w reakcji odchodzi z gazem obiego¬ wym i wydziela sie w chlodnicy. Ubytek dwutlen¬ ku wegla spowodowany jego udzialem w reakcji uzupelnia sie doprowadzaniem go do gazu obiego¬ wego. Przeplyw gazu obiegowego winien byc do¬ statecznie duzy, aby skutecznie usuwac zarówno fenol jak i cieplo powstale w reakcji. Jezeli by odbiór ciepla gazem obiegowym okazal sie zbyt duzy, mozna po ochlodzeniu gazu i wydzieleniu fenolu podgrzewac go w podgrzewaczu regulowa¬ nym umieszczonym na drodze obiegu gazu przed zawróceniem do naczynia reakcyjnego.Postepujac wedlug wynalazku mozna proces, który trwa przy prowadzeniu znanym sposobem powyzej 60 godzin ukonczyc w ciagu 5—10 godzin.Fenol odbiera sie ilosciowo a 'jego ilosc wydziela¬ na w chlodnicy moze sluzyc za wskaznik przebiegu reakcji.Masa poreakcyjna zawiera tak mala ilosc fenolu, ze zbedne jest wygrzewanie jej pod zmniejszonym cisnieniem w celu uwolnienia od fenolu. Stopien przereagowania fenolanu wynosi 65—70%, zas wydajnosc p-hydroksybenzoesanu wynosi powyzej 85%. Jezeli stosuje sie dwutlenek wegla, talk zwa¬ ny techniczny, celowe jest przeprowadzanie go uprzednio przez stezony kwas siarkowy.Przyklad. Do autoklawu 1 zawierajacego obustronnie ulozyskowane mieszadlo, oraz zaopa¬ trzonego w plaszcz 2 do ogrzewania lub chlodzenia wprowadzono przez zawór 3 6325 czesci wagowych bezwodnego stopionego fenolanu potasowego o tem¬ peraturze 120°. Poczas mieszania przeplukiwano autoklaw azotem i podwyzszono temperature do 200° oraz wytworzono w calej aparaturze cisnienie azotu 2 atn. Przy pomocy pompy cyrkulacyjnej 4 gaz utrzymywano w obiegu przez autoklaw 1, chlodnice 6 i podgrzewacz 7. 10 15 20 25 30 35 40 Zaworem 5 wprowadzono dwutlenek wegla do osiagniecia ogólnego cisnienia w aparaturze okolo 5 atn. Nastepnie zaprzestano dalszego ogrzewania autoklawu i rozpoczeto chlodzenie gazu obiegowe¬ go w chlodnicy 6 przy nieczynnym na razie pod¬ grzewaczu 7, utrzymujac w autoklawie tempera¬ ture 200—210°. Fenol wydzielal sie w chlodnicy 6. Stalym dodatkiem dwutlenku wegla przez za¬ wór 5 utrzymywano cisnienie okolo 5 atn. W dal¬ szym ciagu utrzymywano w autoklawie stala tem¬ perature regulacja natezenia strumienia gazu kra¬ zacego oraz przez podgrzewanie gazu w podgrze¬ waczu 7, ewentualnie przez wlaczanie ogrzewania autoklawu. Zaprzestanie wydzielania fenolu w chlodnicy 6 oraz pochlanianie dwutlenku wegla swiadczyly o ukonczeniu reakcji. Cisnienie w apa¬ raturze obnizono przez czesciowe wypuszczenie ga¬ zu, spuszczono z chlodnicy 6 fenol w ilosci stano¬ wiacej 1575 czesci wagowych, co oznacza 65°/o prze¬ reagowania, po czym ochlodzono zawartosc auto¬ klawu za pomoca dalszej cyrkulacji chlodzonego gazu oraz stosujac chlodzenie plaszcza 2.Mieszanine reakcyjna przy temperaturze 110° rozpuszczono w wodzie. Po rozlozeniu otrzymanego p-ihydroiksybenzoesanu kwasem siarkowym w zna¬ ny sposób uzyskano 3650 czesci wagowych kwasu p-hydroksybenzoesowego co stanowilo 85 nosci z fenolanu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania p-hydroksybenzoesanu potasowego przez reakcje z fenolanu potasowego i dwutlenku wegla pod podwyzszonym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze gaz obojetny zawierajacy dwutlenek wegla pro¬ wadzi sie obiegowo poprzez naczynie reakcyjne, a nastepnie odprowadza z tego naczynia, wydziela z niego fenol przez ochlodzenie, uzupelnia dwutlen¬ kiem wegla po czym po ewentualnym podgrzaniu zawraca do naczynia reakcyjnego. Z.G. „Ruch" W-wa, zam. 117-65 naklad 250 egz. PL