PL49424B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 09.IV.1963 (P 101 263) 16.VII.1962 Niemiecka Republika Demokratyczna IbIBLIOTEKAJ 25.V.1965 }Urzedu Pal^nl^sgoj- 49424 KI. 12 p, 6 MKP C07d UKD Wspóltwórcy wynalazku: Hans Peter Meyer, Hans Joachim Heindrich, Lother Tranipau, Wolfgang Conrad, Peter De- thleff, Ehrenhard Lieder Wlasciciel patentu: VEB Arzneimittelwerk Dresden, Radebeul (Niemiec¬ ka Republika Demokratyczna) Sposób wytwarzania 3-sulfanilamido-6-chloropirydazyny Przedmiotem wynalazku jast sposób otrzymywa¬ nia 3-sulfanilamtao-6-chloropirydazyny przez re¬ akcje 3,6-dwu-chloropirydazyny z sulfanilamidem, przy czym sposób ten jest prosty i szczególnie ko¬ rzystny do stosowania na skale techniczna.Znany sposób wytwarzania 3-sulfanilamido-6- -chloropirydazyny polega na reakcji z sulfanil¬ amidem, przy czyim skladniki reakcji ogrzewa sie na sucho w 145°C. Zazwyczaj stosuje sie w tym sposobie wiekszy nadmiar sulfanilamidu. Znane jest równiez dodawanie soli kuchennej do miesza¬ niny reakcyjnej w celu zmiekczenia tej mieszaniny (opis .patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2.712.011).Reakcje w laboratorium prowadzi sie w ten spo¬ sób, ze nanosi sie na blache cienka warstwe dobrze wymieszanych skladników reagujacych i ogrzewa bardzo ostroznie w suszarce szafkowej do tempe¬ ratury 145°C. W tej temperaturze reakcja rozpo¬ czyna sie natychmiast i przebiega szybko, przy czym w ukladzie wywiazuje sie duza ilosc ciepla, którego nadmiar mozna latwo odprowadzic z nie¬ duzej ilosci masy.Pr6by zastosowania tego sposobu na sikale tech¬ niczna nie powiodly sie ze wzgledu na niemozli¬ wosc utrzymania jednakowej temperatury reakcji 145°C w duzej masie reakcyjnej, podczas calego przebiegu procesu. Mianowicie reakcja rozpoczyna sie dopiero przy temperaturze prawie 145°C i na- 10 15 20 25 30 2 tychmiast przebiega tak egzotermicznie, ze wystar¬ czajace odprowadzenie ciepla nie jest mozliwe.Wskutek tego wystepuje silne zweglanie materialu reakcyjnego, podczas, gdy równoczesnie inne cze¬ sci tego materialu nie przereagowuja. Powoduje to znaczny spadek wydajnosci, która wynosi zaled¬ wie 20—35%.Nie udaja sie równiez próby prowadzenia reakcji podczas mieszania w kotle lub w mieszalniku kon- szowym, w którym wystepuje burzliwe mieszanie masy reakcyjnej. Otrzymuje sie twarda mase nie- przereagowanych produktów, trudno rozpuszczal¬ na w wodzie i uniemozliwiajaca mieszanie.Znane jest równiez utrzymywanie mieszaniny reakcyjnej podczas calego okresu reakcji w stanie cieklym, umozliwiajacym mieszanie przez dodanie srodka umozliwiajacego plyniecie, jak acetamid lub benzamid. Sposób ten jest niedogodny, gdyz sulfanilamid dodaje sie w okolo 2,5-krotnym nad¬ miarze (= 145% nadmiaru), który wprawdzie moz¬ na czesciowo odzyskac po zakonczeniu reakcji, co jednak razem ze srodkiem zmiekczajacym podnosi koszty i zmniejsza zdolnosc wytwórcza, a poza tym otrzymany produkt reakcji musi byc natych¬ miast przerobiony, Iw przeciwnym bowiem razie przy ochlodzeniu krzepnie na twarda mase, trud¬ na do magazynowania i dalszego przerabiania.Sposób wedlug wynalazku umozliwia otrzymy¬ wanie na skale techniczna 3-sulfanilamido-6-chlo- ropirydyny przez ogrzewanie na sucho sulfanil- 4942449424 amidu i 3,6-dwuchloropirydazyny bez dodawania srodków umozliwiajacych plyniecie masy.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze prowadzenie reakcji na drodze suchego ogrzewania sulfanilami- du z 3,6-dwuchloro-pirydazyna w ugniatarce, a a wiec w urzadzeniu, które dotychczas sluzylo do wytwarzania mieszanin materialów, a nie do pro¬ wadzenia procesów chemicznych, powoduje ko¬ rzystna zmiane parametrów reakcji, co pozwala na rozpoczecie reakcji juz w temperaturze nizszej o okolo 35°C i latwe prowadzenie reakcji, która dotychczas trudno bylo kierowac.Wedlug wynalazku reakcje mieszaniny 3,6-dwu¬ chloropirydazyny, sulfanilamidu i soli nieorganicz¬ nych jak weglany alkaliczne i halogenki alkalicz¬ ne prowadzi sie w ugniatarce w temperaturze 100—160PC. Wystarcza ogrzewanie mieszaniny reak¬ cyjnej do okolo 108—110°C. Wskutek silnie egzo¬ termicznej reakcji, która nieoczekiwanie rozpoczy¬ na sie juz w wystarczajacym rozmiarze w tej tem¬ peraturze, przy równoczesnym postepie reakcji, temperatura wzrasta do okolo 156°C. Reakcja jest zakonczona, gdy struktura masy reakcyjnej stanie sie gruzelkowaita, który to stan utrzymuje sie rów¬ niez przy oziebieniu. W tych warunkach wystarczy nadmiar 20—50°/o sulfanilamidu, korzystnie 30% aby osiagnac 67% wydajnosci. Wydajnosc mozna jeszcze podniesc podwyzszajac ten nadmiar. Jako ugniatarki nadaja sie wszystkie znane ugniatarki stosowane na przyklad do ugniatania past lub ta¬ bletek i które nawet jezeli nie sa ogrzewane para lub elektrycznoscia moga latwo byc zaopatrzone w takie urzadzenie.Istotne jest tylko, aby ugniatarki byly wyposa¬ zone w co najmniej 2 przeciwbiezne ramiona ugniatajace, korzystnie w ksztalcie litery Z.Dalej podane zestawienie wyjasnia, ze sposób wedlug wynalazku nie ustepuje pod wzgledem wydajnosci sposobowi z dodatkiem srodków zmiek¬ czajacych, pozwalajac równoczesnie na oszczed¬ nosc na srodku zmiekczajacym i na otrzymywanie produktu koncowego o znacznie lepszych wlasci¬ wosciach, odpowiedniego do dalszej przeróbki.Ugniatarki te nie byly dotychczas stosowane w przemysle chemicznym do reakcji chemicznej.Równiez nieoczekiwane jest, ze reakcja w warun¬ kach wedlug wynalazku rozpoczyna sie juz przy 108—110°C w dostatecznym rozmiarze, podczas gdy wedlug dotychczasowych metod rozpoczyna sie dopiero przy 145°C. Nieoczekiwane jest równiez, ze przebieg reakcji zachodzi bez zaklócen, przy czym nie wystepuje zjawisko zweglania produk¬ tów.Podane wydajnosci odnosza sie do wyjsciowej dwuchloropirydazyny. Sposób wedlug wynalazku jest wyjasniony blizej w nastepujacym przykladzie.Zestawienie 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Zmiekczanie Acetamid Acetamid Nadmiar sulfanilamidu % 145 145 30 30 Wydajnosc 83,5 78,2 66 4 66,7 Przyklad. 100 czesci sulfanilamidu, 65 czesci 3,6-dwuchloropirydazyny, 85 czesci potazu i 46 czesci chlorku sodu dodaje sie do ogrzewanej ugniatarki i mieszanine podczas ugniatania ogrze¬ wa do temperatury 108—110°C. Temperatura pod¬ nosi sie samoczynnie w wyniku reakcji egzoter¬ micznej, az do okolo 156°C. Reakcja jest zakon¬ czona skoro utworzona sulfanilamidochloropiryda- zyna przejdzie w stan gruzelkowaty. Ugniatanie prowadzi sie dalej az masa reakcyjna oziebi sie i nastepnie wyjmuje sie ja z ugniatarki. Otrzyma¬ nie 3-sulfanilamido-6-chloropirydazyny z ugnie¬ cionej masy nastepuje w znany sposób przez roz¬ puszczenie w cieplej wodzie. Po sklarowaniu z weg¬ lem aktywnym oziejbia sie do temperatury 12°C i miesza w ciagu 10 gadzin. Wytracajacy sie przy tym, nieprzereagowany sulfanilamid odsacza sie, przemywa, suszy i mozna go znów stosowac jako material wyjsciowy. Po ponownym wymieszaniu przesaczu z weglem aktywnym powoli wytraca sie na cieplo 3-sulfaniamido-6-Chloropirydazyne za¬ dajac stezonym kwasem octówyim luib solnym, do wartosci pH 6. Otrzymana zawiesine chlodzi sie do temperatury 12°C i odsacza. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 3-sulfanilamido-6-chloro- pirydazyny na skale techniczna przez suche ogrzewanie sulfanilamidu z 3,6-dwuchloropiry- dazyna, ewentualnie w obecnosci nieorganicz¬ nych soli jak weglany alkaliczne i halogenki alkaliczne, znamienny tym, ze mieszanine re¬ agentów ogrzewa sie w ogrzewanej ugniatarce do temperatury 108—1159C az do rozpoczecia reakcji egzotermicznej, przy czym na skutek uwalniajacego sie ciepla reakcji, mieszanina ogrzewa sie dalej samoczynnie, az do zakoncze¬ nia reakcji i otrzymany produkt reakcji wy¬ osobnia sie w znany sposób.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sulfanilamid stosuje sie w nadmiarze od 20— —50% w przeliczeniu na dodana 3,6-dwuchloro- pirydazyne. Z.G. „Ruch" W-wa, zam. 117-65 naklad 250 egz. PL