PL49194B1 - - Google Patents

Description

Wyroby otrzy¬ mane sposobem wedlug wynalazku dzieki bardzo wysokim ciezarom czasteczkowym odznaczaja sie znacznie lepszymi wlasnosciami mechanicznymi, starzeniowymi i odpornoscia chemiczna, co odróz¬ nia je od znanych dotychczas polimerów 3,3-bis (chlorometylo) oksetanu.Wedlug wynalazku zatem czysty monomer cy¬ klicznego /^-tlenku, zwlaszcza 3,3^bis (chlorometylo) oksetanu poddaje sie polimeryzacji bezposrednio w formie w obecnosci zwiazku gliinoorganicznego, zwlaszcza trójetyloglinu lub trójizobutyloglinu, przy 49194 r49194 czym proces polimeryzacji prowadzi sie w tempe¬ raturze 90—200°C w warunkach wykluczajacych dostep wilgoci i tlenu z powietrza.W tym celu do ewakuowanej formy wlewa sie monomer, np. oksetan, 3,3^dwumetylooksetan, 3,3- -bis (fluorometylo) oksetan, 3,3-bis (chlorometylo) oksetan, dodaje sie katalizator, np. zwiazek glino- organiczny w ilosci 0,01—1% wagowego, a nastep¬ nie mieszanine odgazowuje sie kilkakrotnie, likwi¬ dujac kazdorazowo próznie gazem obojetnym (azot lub argon) zawierajacym ponizej 0,001% objetosci 02. Mieszaninie polimeryzuje sie poczatkowo w niz¬ szej temperaturze, a kiedy zacznie sie wyraznie wytracac polimer (np. w 80°C przy konwersji mo¬ nomeru w polimer okolo 20—30%) temperature podnosi sie przez ogrzanie formy, jesli masa od¬ lewu nie jest wystarczajaca, aby nastapil samo¬ rzutny wzrost temperatury wystarczajacy do sto¬ pienia (rozpuszczenia) wytraconego polimeru. Dla kazdej formy nalezy przeprowadzic obliczenie ciepl¬ ne uwzgledniajace cieplo polimeryzacji, cieplo top¬ nienia i straty ciepla wskutek wymiany z otocze¬ niem. Konczy sie polimeryzacje powyzej tempera¬ tury topnienia polimeru, na przyklad w 190—240°C.Po stopniowym ochlodzeniu (gwaltowne ochlodze¬ nie stopu doprowadza do produktu bezpostaciowe¬ go) forme otwiera sie i wyjmuje gotowy odlew.W tablicy 1 zestawiono rezultaty kilku typowych polimeryzacji blokowych w warunkach izotermicz- nych.Tablica 1 Zaleznosc ciezaru czasteczkowego od ilosci katalizatora i tem¬ peratury polimeryzacji monomer: 3,3-bis (chlorometylo)oksetan katalizator: trójizobutyloglin Lp. 1 2 3 4 5 Temperatura polimeryzacji 60° 100 100 100 154 ilosc katalizatora % wag. 0,20 0,15 0,40 1,1 0,15 ciezar 1 czasteczkowy | 1,115.000 830.000 745.000 730.000 525.000 10 15 20 30 35 40 45 Nalezy podkreslic, ze sposób wedlug wynalazku wykazuje jeszcze te zalete, ze umozliwia otrzyma¬ nie wyrobów o duzej masie i wielkosci znacznie przekraczajacej wielkosc wyrobów otrzymywanych przez formowanie polimeru np. przez wtrysk.Przyklad: do formy w postaci wydrazonego preta, w której powietrze zastapiono odtlenionym azotem wlano w atmosferze wolnej od tlenu i wody (pary wodnej) roztwór sporzadzony w podobnych warun¬ kach i zawierajacy: 99,9 g 3,3-bis (chlorometylo) oksetanu 0,1 g trójizobutyloglinu.Zawartosc formy odgazowano w prózni, a na¬ stepnie polimeryzowano bez dostepu powietrza w czasie 4 godzin w temperaturze 30°C, nastepnie w czasie 5 godzin w temperaturze 80°C i w koncu w czasie 6—10 godzin w temperaturze 180—220°C.Po zakonczeniu ogrzewania forme powoli ochlodzo¬ no do temperatury pokojowej (8 godzin od 220°C).Po otwarciu formy wyjeto odlew nie zawierajacy pekniec ani pecherzy. Otrzymany material jest bialy, w swietle przechodzacy w mleczny, nieprze- swiecajacy w warstwie o grubosci ponad 10 mm. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania wyrobów z polimerów cyklicznych ^-tlenków zwlaszcza 3,3-bis (chloro¬ metylo) oksetanu, znamienny tym, ze czysty mo¬ nomer cyklicznego /ff-tleniku, zwlaszcza 3,3-bis (chlorometylo) oksetanu, poddaje sie polimeryza¬ cji bezposrednio w formie w obecnosci zwiazku glinoorgamicznego, zwlaszcza trójetyloglinu lub trójizobutyloglinu, przy czym proces polimeryzacji prowadzi sie w temperaturze 90—200°C w warun¬ kach wykluczajacych dostep wilgoci i tlenu z po¬ wietrza. RSW „Prasa". W-w. Zam. 3173/64. Naklad 250 egz. PL