PL48900B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 9. XII. 1964 489M_ (bibliotek ki. b&l^is^1^ MKP 4+Jfl) UKD Wspóltwórcy wynalazku: Stanislaw Marszalek, Zygmunt Zdrojewski, Lech Slówko Wlasciciel patentu: Nadodrzanskie Zaklady Przemyslu Organicznego „Rokita", Brzeg Dolny (Polska) Sposób wytwarzania pieciochlorofenolu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pieciochlorofenolu, srodka o wlasciwosciach de¬ zynfekcyjnych, grzybobójczych i niszczacych szkod¬ niki drewna, stosowanego glównie do ochrony drewna.Wiadomo juz, ze pieciochlorofenol wytwarzac mozna przez chlorowanie fenolu w obecnosci takich katalizatorów jak: chlorek glinu, pieciochlorek an¬ tymonu, chlorek zelaza, antymon, tellur i jego sole, w temperaturze 95—220°C, przy czym wysokosc temperatury jest zalezna od stosowanego kataliza¬ tora. Otrzymany surowy produkt oczyszcza sie przez destylacje z przegrzana para wodna. Tym sposobem osiagnac mozna wydajnosc do 97%. Od¬ miana tego sposobu jest chlorowanie fenolu przy dodaniu 10% chinoliny jako katalizatora w tempe¬ raturze 120°C. Otrzymuje sie szesciochlorofenol, który nastepnie przeprowadza sie w pieciochloro¬ fenol.Chlorowanie fenolu wobec wegla aktywnego i heterocyklicznego zwiazku azotowego prowadzi równiez do uzyskania szesciochlorofenolu, który z kolei przeprowadza sie w pieciochlorofenol.Inny znany sposób wytwarzania pieciochlorofe¬ nolu polega na. tym, ze szesciochlorobenzen poddaje sie hydrolizie za pomoca wodorotlenku sodowego w srodowisku alkoholowym.Zwykle na 1 mol szesciochlorobenzenu stosuje sie 2,5 mola wodorotlenku sodowego i 20 moli metanolu i mieszanine ogrzewa w autoklawie pod 10 15 20 25 30 cisnieniem, w temperaturze 135° w ciagu 2 godzin.Nastepnie odpedza sie metanol, pozostalosc roz¬ puszcza w wodzie i saczy. Z przesaczu wydziela sie surowy pieciochlorofenol przez zakwaszenie. Wedlug tego sposobu wytwarza sie pieciochlorofenol o tem¬ peraturze topnienia 162—173° z wydajnoscia 90%.Pieciochlorofenol wytwarza sie równiez przez hydrolize szesciochlorobenzenu wodorotlenkiem so¬ dowym w srodowisku alkoholu trzeciorzedowego.W ten sposób uzyskuje sie produkt z wydajnoscia 71% o czystosci . 99,9% i temperaturze topnienia 187—190°. Wytwarzanie pieciochlorofenolu przez hydrolize szesciochlorobenzenu wodorotlenkiem sodu w srodowisku glikolu etylenowego, przebiega bezcisnieniowo i uzyskuje sie produkt o czystosci 98%.Znany jest równiez sposób wytwarzania piecio¬ chlorofenolu przez hydrolize szesciochlorobenzenu, w alkalicznym roztworze wodnym.Hydrolize prowadzi sie zwykle pod cisnieniem w temperaturze 190—285°C, stosujac na 1 mol szesciochlorobenzenu 33—114 moli wody i 2—3,75 mola wodorotlenku sodu.Czas trwania hydrolizy, wynosi 1—5 godzin a niekiedy do 20 godzin.Najwyzsza wydajnosc 97% osiaga sie w wyniku hydrolizy trwajacej 4—5 godzin przy zastosowaniu wodorotlenku sodu w ilosci 3,64 mola i 114 moli wody na 1 mol szesciochlorobenzenu, przy czym otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 4890048900 10 185—187°C. W procesie hydrolizy trwajacej 65 minut uzyskuje sie produkt o temperaturze top¬ nienia 170—187°C z wydajnoscia 90—91% teorii.Znane dotychczas sposoby wytwarzania piecio- chlorofenolu wykazuja szereg wad: daja produkt o niskiej czystosci, wymagajacy dodatkowych operacji oczyszczania np. za pomoca destylacji z przegrzana para wodna, albo przebiegaja z niska wydajnoscia surowcowa, albo tez wymagaja uzycia znacznych ilosci drogich surowców pomocniczych np. metano¬ lu, czy glikolu etylenowego.Stwierdzono, ze pieciochlorofenol, mozna wy¬ twarzac z dobra wydajnoscia i w sposób bardzo ekonomiczny, jezeli szesciochlorobenzen poddawac hydrolizie w alkalicznym roztworze pod cisnieniem w obecnosci kwasów tluszczowych o dlugosci lan¬ cucha C14—Ci8, stosowanych pojedynczo lub w mie¬ szaninie, takich jak palmitynowy, stearynowy, mar¬ garynowy — jako emulgatora, przy uzyciu 2,2—2,6 mola wodorotlenku sodu i 40—45 moli wody oraz 5—8 g kwasu tluszczowego na 1 mol szesciochloro- benzenu, w temperaturze 220—260°C pod cisnie¬ niem 34—38 atn.Otrzymany pieciochlorofenol wyodrebnia sie 25 w znany sposób z mieszaniny poreakcyjnej.Przyklad I. Do autoklawu z mieszadlem ladu¬ je sie 900 g szesciochlorobenzenu 32,4 g wodoro¬ tlenku sodu, 2620 g wody i dodaje 17 g kwasu stearynowego. Autoklaw zamyka sie, mieszajac 30 ogrzewa do temperatury 246—258°C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 45 minut. Nastepnie zawartosc autoklawu chlodzi do temperatury 90°C, dodaje 4,5 litra wody do calkowitego rozpuszczenia pieciochlorofenolanu sodu i saczy. Odciek za- 35 kwasza sie 15—20%-owym kwasem solnym do wartosci pH = 2—3, przy czym temperature utrzy¬ muje sie w granicach 50—60°C. Wydzielony piecio¬ chlorofenol odsacza sie, przemywa do reakcji obo¬ jetnej odcieku, odwirowuje i suszy w temperaturze 60—80°C. Otrzymuje sie 810 g pieciochlorofenolu o temperaturze topnienia 182—185°C. Wydajnosc wynosi 96% w przeliczeniu na szesciochlorobenzen.Przyklad II. Do autoklawu, jak w przykla¬ dzie I, laduje sie 900 g szesciochlorobenzenu, 300 g wodorotlenku sodu, 2500 g wody i dodaje 25 g mieszaniny kwasów stearynowego, palmitynowego i margarynowego — w równych ilosciach. Dalszy ciag postepowania jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 821 g pieciochlorofenolu o temperaturze top¬ nienia 180—184°C.Przyklad III. Ilosci reagentów i warunki procesu jak w przykladzie I, z ta róznica, ze zamiast kwasu stearynowego, dodaje sie taka sama ilosc kwasu palmitynowego.Otrzymuje sie 793 g pieciochlorofenolu, o tempera¬ turze topnienia 179—183°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania pieciochlorofenolu, przez alka¬ liczna hydrolize szesciochlorobenzenu pod zwiekszo¬ nym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze reakcje hydrolizy prowadzi sie w obecnosci kwasów tluszczowych o dlugosci lan¬ cucha C14—Ci8, stosowanych pojedynczo lub w mie¬ szaninie, takich jak palmitynowy, stearynowy i margarynowy, w ilosci 5—8 g na 1 mol szescio¬ chlorobenzenu. mu, RSW „Prasa", W-w. Zam. 2635/64. Naklad 250 eg. PL