PL48661B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 30.XI.1964 48661 BIBLIO'' KI.. 12 o, 10 MKP C 07 c UKD *\1!& Wspóltwórcy wynalazku: Henryk Weyna, Janusz Brzeski Wlasciciel patentu: Spóldzielnia Pracy Chemików, Gdansk (Polska) Sposób wytwarzania wodoronadtlenku metyloetyloketonu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia wodoronadtlenku metyloetyloketonu w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym.Znany jest sposób wytwarzania wodoronadtlenku metyloetyloketonu przez utlenianie metyloetyloke¬ tonu nadtlenkiem tert-butylowym w obecnosci ste¬ zonego kwasu solnego i bezwodnika borowego, a nastepnie ekstrakcje wodna nieprzereagowanych substratów. Sposób ten wymaga wstepnie otrzy¬ mywania nadtlenku izobutylu, co jest zwiazane z duzym nakladem robocizny i kosztów.Znany jest równiez sposób wytwarzania wodo¬ ronadtlenku metyloetyloketu przez utlenianie me¬ tyloetyloketonu 30%-owym wodnym roztworem nadtlenku wodoru (perhydrolem) w obecnosci kwasu solnego, wzglednie kwasu azotowego lub w mieszaninie bezwodnika octowego, lodowatego kwasu octowego i kwasu siarkowego.Wszystkie te sposoby posiadaja szereg wad. Spo¬ sób utleniania wobec kwasu solnego polaczony jest z wydzielaniem sie produktów ubocznych o bar¬ dzo silnym dzialaniu drazniacym (lakrymacyjnym).Sposób utleniania w obecnosci kwasu azotowego wymaga bardzo precyzyjnego utrzymywania para¬ metrów reakcji i stezen pod grozba wybuchu. Spo¬ sób utleniania wobec bezwodnika i kwasu octowe¬ go jest uciazliwy ze wzgledu na stosowanie sub¬ stancji zracych, kosztowny i malo wydajny.Wszystkie powyzsze sposoby polaczone sa prze¬ de wszystkim z powaznym ryzykiem wynikajacym 20 25 30 z faktu, ze wodoronadtlenek metyloetyloketonu, który jest ciecza o duzej reaktywnosci i sile wy¬ buchowej, wydziela sie w stanie wolnym w po¬ staci oddzielnej warstwy. Produkcja wodoronad¬ tlenku metyloetyloketonu tymi sposobami w wiek¬ szych ilosciach wymagalaby wiec stosowania za¬ bezpieczen podobnych do stosowanych w przemy¬ sle materialów wybuchowych. Uzyskanie produk¬ tu w postaci przydatnej do bezpiecznego trans¬ portu i stosowania wymagalaby ponadto dodatko¬ wej operacji rozpuszczenia wodoronadtlenku me- tyloketonu w odpowiednim rozpuszczalniku.W literaturze fachowej nie opisano sposobu przemywania wodoronadtlenku metyloetyloketonu, który prowadzilby do usuniecia z niego aktywnych zanieczyszczen, zwlaszcza pozostalosci substratów i kwasów, które obnizaja trwalosc produktu.Wymienionych wad i niedociagniec nie posiada sposób wedlug wynalazku polegajacy na tym, ze do mieszaniny perhydrolu i kwasu siarkowego lub fosforowego wkrapla sie powoli, mieszajac roztwór metyloetyloketonu w rozpuszczalniku organicz¬ nym, przy czym jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie rozpuszczalnik nielotny, trudnopalny, nie mieszajacy sie z woda i tak dobrany, azeby otrzymany w toku produkcji roztwór nadawal sie do dalszego stosowania zgodnie z przeznaczeniem.Zastosowanie moze znalezc na przyklad ftalan dwumetylowy albo inne, estry lub glikole. Roz¬ puszczalnik winien ponadto dzialac flegmatyzu- 48661• .+ 48661 3 jaco na wodoronadtlenek metyloetyloketonu. Pro¬ ces utleniania nadtlenkiem wodoru zachodzi prze¬ waznie w warstwie rozpuszczalnika organicznego.Uzyskany w wyniku utleniania roztwór woioro- nadtlenku metyloetyloketonu w rozpuszczalniku organicznym oddziela sie nastepnie od warstwy wodnej, po czym przemywa jeden lub wiecej razy swiezymi porcjami perhydrolu az do calkowitego usuniecia niepozadanych zanieczyszczen.Sposób wedlug wynalazku odznacza sie duza wy¬ dajnoscia produktu o bardzo dobrych wlasciwos¬ ciach, w postaci stosowanej powszechnie w obro¬ cie towarowym i przemysle. Sposób wedlug wyi- nalazku pozbawiony jest ryzyka samozaplonu i wy¬ buchu, nie jest polaczony z wydzielaniem sie uciazliwych lub szkodliwych par.Przyklad. Do reaktora szklanego lub por¬ celanowego wprowadza sie 31,8 kg perhydrolu i schladza sie do temperatury 10°C. Uruchamia sie mieszadlo, po czym wkrapla sie powoli 1,6 kg kwa¬ su siarkowego 80%-ego. Nastepnie do mieszaniny w reaktorze wkrapla sie powoli w ciagu 2 godzin pieszanine 10 kg metyloetyloketonu i 76 kg fta- lanu dwumetylbwego utrzymujac temperature '10°C. Zawartosc reaktora miesza sie jeszcze w cia¬ gu 3 godzin, po czym zatrzymuje sie mieszadlo.Zawartosc pozostawia sie do rozwarstwienia. War¬ stwe dolna skladajaca sie z roztworu wodoro- Wxzu;lenku metyloetyloketonu w rozpuszczalniku wkra¬ pla sie nastepnie w ciagu 1 godziny, mieszajac do reaktora szklanego lub porcelanowego zawieraja¬ cego 15,3 kg perhydrolu oziebionego do tempera- 5 tury 10°C.Nastepnie zawartosc miesza sie jeszcze w ciagu 2 godzin, a po rozwarstwieniu i wyklarowaniu dolna warstwe oddziela sie i rozciencza dodatkowo taka iloscia ftalanu dwumetylowego, aby uzys- io fcac ostatecznie produkt o pozadanej zawartosci tlenu aktywnego, na przyklad 11,4%. 15 25 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania wodoronadtlenku metylo¬ etyloketonu przez utlenianie metyloetyloketonu perhydrolem w obecnosci kwasu nieorganicznego, znamienny tym, ze do mieszaniny perhydrolu i kwasu siarkowego1 lub fosforowego wkrapla sie mieszajac roztwór metyloetyloketonu w nielotnym i nielatwopalnym rozpuszczalniku organicznym nie mieszajacym sie z woda, na przyklad we ftalanie dwumetylowym, albo innych estrach lub glikolach, a nastepnie otrzymany roztwór wodoronadtlenku metyloetyloketonu w rozpuszczalniku oddziela sie M warstwy wodnej i przemywa swiezymi por ej a- m)i perhydrolu jedno lub wielokrotnie, az do cal¬ kowitego usuniecia niepozadanych zanieczyszczen. BIBLIOTEK Ai rJ r -¦*. «... ;¦*, i ss n t owegd ZG „Ruch" W-wa, zam. 1263-64 naklad 300 egz. PL