PL48426B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo.Opublikowano: 30- VII. 1964 KI. 42-n-ttf MKP C 01 g W/CO UKD Twórca wynalazku i Michal Karczynski, Warszawa (Polska) Wlasciciel patentu: BIBLIOTEKA 'Urzedu Patentowego IfllSfciej togTOMftBf Mm, Sposób otrzymywania spieku wolframowego Przy produkcji zwiazków wolframu o wysokiej czystosci np. parawolframianu amonu jednym z podstawowych procesów jest przeprowadzenie nierozpuszczalnych w wodzie zwiazków wolfra¬ mu w postac rozpuszczalna, najczesciej w wol- framian sodowy, aiby nastepnie przy dalszej przeróbce droga lugowania oddzielic wolfram ocl towarzyszacego zloza i przerabiac lug wolframo¬ wy znanymi metodami chemicznymi na pro¬ dukty o zadanej czystosci. Znane sa z literatu¬ ry patentowej i technicznej liczne sposoby otrzymywania rozpuszczalnych w wodzie zwiaz¬ ków wolframu, zalezne glównie od rodzaju sub¬ stancji wyjsciowych. Np. dla rudy wolframo¬ wej z przewaga szelirtu najczesciej stosuje sie lugowanie rudy stezonym roztworem goracego wodorotlenku sodowego pod zwiekszonym cis¬ nieniem, natomiast dla rudy, której podstawo¬ wym skladnikiem jest mineral wolframid sto¬ suje sie spiekanie z soda. Odpady metalicznego wolframu wzglednie zlomu weglików spiekanych, których podstawowym skladnikiem jest weglik wolframu roztwarza sie azotynem sodowym w temperaturze jasnego zaru. Zasadniczym skladni¬ kiem otrzymanego stopu jest wolframian sodowy oraz tlenki metali towarzyszacych np. kobaltu, ty¬ tanu, tantalu, niobu, wanadu/ Oprócz tego stop zawiera pewne ilosci nieprzereagowanego azotynu sodowego, oraz tlenku sodowego, powstalego jako wynik dzialania wysokiej temperatury na azotyn 2 sodowy, które utrudniaja dalsza przeróbke stopu ze wzgledu na koniecznosc usuwania tych domie¬ szek np. przez neutralizacje kwasem solnym lugu wolframowego, otrzymanego z lugowania stopu 5 goraca woda.Stwierdzono, ze stop z weglików spiekanych do¬ dawany do mieszaniny innych odpadów wolfra¬ mowych i poddawany spiekaniu w temperaturze okolo 800°C w piecu obrotowym mozna przera- 10 biac bez potrzeby neutralizacji nadmiaru alkalicz¬ nosci i rozkladu nadmiaru azotynu sodowego- je¬ zeli spiekaniu podda sie mieszanine rozdrobnio¬ nego stopu z odpadów metalicznego wolframu wzglednie stopu ze zlomu weglików spiekanych, 15 tlenków uzyskanych droga utleniania np. na po¬ wietrzu mieszanek odpadowych powstalych przy formowaniu i wstepnej obróbce 'detali z wegli¬ ków spiekanych, wysuszonej pozostalosci po wy¬ lugowaniu wolframu ze stopu oraz bezwodnego 20 weglanu sodowego i azotanu sodowego.Trójtlenek wolframu oraz resztki nieutlenione- go weglika wolframu reaguja w czasie spiekania z tlenkiem sodu i azotynem sodu dajac wolfra¬ mian sodowy. Reaguja równiez resztki detali z 25 weglików spiekanych, które uprzednio ulegly roz¬ drobnieniu razem ze stopem i wskutek rozwinie¬ cia powierzchni maja korzystne warunki dla przebiegu reakcji z azotynem sodowym. Udzial utlenionej mieszanki zalezny jest od zawartego w 30 niej trójtlenku wolframu (WOJ. Przykladowo3 mieszanka zawierajaca 85% wagowych W03 lik¬ widuje calkowicie szkodliwe w dalszej przerób¬ ce skladniki stopu jesli jej odzial w nadawie do pieca stanowi 23% wagowych.Dodatek bezwodnego weglanu sodowego umozli¬ wia, przereagowamie tlenków wolframu bedacych w nadmiarze w stosunku do alkaliów zawairtych w stopie. Dddaitek azotanu sodowego wplywa ko¬ rzystnie zarówno na przebieg spiekania zwiazków powodujac spulchnianie stopu, gazowymi produk¬ tami rozkladu oraz dostarczajac tlen niezbedny w procesie spiekania. Dodatek pozostalosci po wylu¬ gowaniu wolframu ze stopu umozliwia prowadze¬ nie procesu z odpowiednia wydajnoscia technolo¬ giczna i wydajnoscia pieca, poniewaz jest regula¬ torem odpowiedniej konsystencji spieku w konco¬ wej fazie spiekania.Sposób wedlug wynalazku polega na rozdrabnia¬ niu stopu wolframowego uzyskanego ze stapiania zlomu weglików spiekanych róznego pochodzenia w mlynie kulowym, a nastepnie mieszaniu w tym mlynie rozdrabnianego stopu z utleniona mieszan¬ ka odpadowa, z wysuszonymi szlamami uzyskany¬ mi jako pozostalosc po wylugowaniu stopu z bez¬ wodnym weglanem sodowym oraz azotanem so¬ dowym.Uzyskania w ten sposób mieszanina korzystnie o skladzie 45 — 46% stopu z metalicznych odpa¬ dów wolframu lub zlomu z weglików spiekanych, 23 — 29% mieszanki odpadowej utlenionej, 18 — 23% wysuszonych szlamów po wylugowaniu spie¬ ku wolframowego, 4^5% bezwladnego weglanu so¬ dowego technicznego, 3 — 4% azotanu sodowego technicznego stanowi nadawe do pieca.Spiekanie przeprowadza sie w piecu obrotowym nagrzanym do temperatury czerwonego zaru, do¬ zujac material ispiekany w sposób ciagly. Uzyska¬ ny spiek luguje sie goraca wioda w miytnie kulo¬ wym, a po dekanitacji i przemyciu osadu klarow¬ ny lug kieruje sie do przeróbki chemicznej na pa- rawolframian amonu znana metoda, natomiast po¬ zostalosc po wylugowaniu wolframu tak zwiane szlamy toabaitowe sa kierowane do dalszej prze¬ róbki chemicznej na szczawian kojbaltJu1 wzglednie po wysuszeniu zawracane do ponownego spieka¬ nia.PffizyW&d: 500 kg stopu z weglików spiekanych 1426 w kawalkach wrzucono 4o statoiwego mlyna kulo¬ wego o pojemnosci 1900 litrów i rozdrabniano przez 4 godziny. Po zatrzymaniu mlyna wsypano 250 kg mieszanki odpadowej utlenionej, 250 kg 5 wysuszonej pozostalosci po wylugowaniu spieku, 50 kg weglanu sodowego bezwodnego techniczne¬ go, 40 kg azotanu sodowego technicznego i po po¬ nownym uruchomieniu pozostawiono mlyn w ru¬ chu pnzez dwie godziny. Otrzymana w ten spo- 10 sób mieszanine spiekano w piecu obrotowym w temperaturze okolo 800° C. Spiekanie trwalo okolo 1 godziny. Cala ilosc otrzymanego spieku lugowa¬ no w wodzie goracej w mlynie kulowym uzywa¬ jac do lugowania 2500 1 wody. Lugowanie trwalo 15 pól godziny nastepnie pozostawiono ciecz do de¬ kanitacji, trwajacej 5 godzin. Po zlewiarowaniu klarownego lugu szlam przemywano dwukrotnie woda zachowujac popluczyny do lugowania na¬ stepnej szarzy. 20 Z lugu wolframowego otrzymano 450 kg para- wolframianiu amonu technicznie czystego. Szlam po wysuszeniu przekazano do ponownego spieka¬ nia. 25 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania spieku wolframowego, znamienny tym, ze rozdrobniony stop z odpa¬ dów metalicznego wolframu lub zlomu wegli- 30 ków spiekanych miesza sie z tlenkami uzyska¬ nymi droga utleniania np. na powietrzu mie¬ szanek odpadowych powstalych przy formowa¬ niu i wstepnym obrabianiu ksztaltek z wegli¬ ków spiekanych, ze szlamem pozostalym po 36 wylugowaniu spieklu wolframowego oraz bez¬ wodnym weglanem sodowym i z azotanem so¬ du, a nastepnie poddaje spiekaniu w tempera¬ turze okolo 800°C.

2. Sposób wedLug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 spiekaniu poddaje sie mieszanine zawierajaca 45—46% stopu z metalicznych odpadów wolfra¬ mu lub zlomu wegMców 'spiekanych, 2£ — 29% mieszanki odpadowej utlenionej, 18 — 23% wysuszonych szlamów po wylugowaniu spie- 45 ku wolframowego, 4 — 5% bezwodnego we¬ glanu sodowego technicznego, 3 — 4% azota¬ nu sodowego technicznego. 1148. RSW „Prasa", Kieke Naki. 350 eg*. PL