PL48418B1 - - Google Patents

Description

Wprowadza¬ nie slabego .strumienia acetylenu podtrzymuje sie nadal. Bo odlaczeniu kapieli oziebiajacej, miesza sie w dalszym ciagu przy wprowadzaniu acetyle- 20 nu tak dlugo, az amoniak calkowicie odparowuje.Pozostalosc zalewa sie eterem, nastepnie wprowa¬ dza sie ostroznie lód i zobojetnia kwasem solnym (rozcienczonym 1:1). Warstwe eterowa oddziela sie, faze wodna wytrzasa jeszcze dwukrotnie z 25 eterem, polaczone wyciagi eterowe przemywa rozcienczonym kwasem siankowym i roztworem kwasnego weglanu sodowego, suszy nad siarcza¬ nem magnezu i destyluje w prózni.Temperatura wrzenia przy 0,06 Hg: 88—90°C. 30 Wydajnosc: 32 g (91%).Wedlug sposobu opisanego w przykladzie I otrzymuje sie jeszcze nastepujace zwiazki o ogól¬ nym wzorze 1.Przyklad Nr Rt II III IV V VI VII VIII IX X metyl etyl n-propyl izopropyl n-butyl n-heksyl nnoktyl cykloheksyl p-chlorofenyl R2 wodór wodór wodór wodór wodór wodór wodór wodór wodór R3 metyl metyl metyl metyl metyl metyl metyl metyl metyl Wlasciwosci fizyczne temperatura wrzenia 0,25 Hg : 46°C temperatura wrzenia 0,5 Hg : 57—58°C temperatura wrzenia 0,06 Hg : 56—58°C temperatura topnienia 68—71°C temperatura wrzenia 0,04 Hg : 68—69°C temperatura wrzenia 0,02 Hg : 86—87°C temperatura wrzenia 0,05 Hg : 106°C temperatura topnienia 111,5—113°C temperatura wrzenia 105—107°C Przyklad XI. 3-fenylopentyno-(l)-3,4-diol. .Do 450 ml cieklego amoniaku wprowadza sie 11,5 g (0,5 rnola) sodu, który rozpuszcza sie dajac nie¬ bieskie zabarwienie. Jednoczesnie wprowadza sie acetylen az do odbarwienia roztworu. W dalszym ciagu dodaje sie 200 ml toluenu (bezwodnego)! i po odlaczeniu kapieli oziebiajacej miesza sie energicznie az do ilosciowego odparowania amo¬ niaku. Do pozostalej zawiesiny dodaje sie kropla¬ mi, mieszajac roztwór 30 g a-hydroksypropiofe¬ nonu (0,02 mola) w 100 ml toluenu, przy czym równoczesnie wprowadza sie jeszcze slaby stru¬ mien acetylenu. Nastepnie miesza sie dalej w cia- 55 60 6S gu 8 godzin w temperaturze lazni wodnej (60— 100QC). Po oziebieniu wprowadza sie pod chlod¬ nica kawalki lodu i zobojetnia kwasem solnym (1 : 1). Po oddzieleniu warstwy toluenowej faze wodna .wytrzasa sie z eterem. Nastepnie fazy organiczne laczy sie razem, suszy nad siarczanem magnezu i odparowuje w prózni rozpuszczalnik.Pozostalosc frakcjionuje sie w prózni.Temperatura wrzenia przy cisnieniu 0,04 mm Hg : 84—STC.Przyklad XII. 3-n propylopentyno-(l)-3,4- diol. Do roztworu bromku etylomagnezowego w czterohydrofuranie otrzymanego z 54,5 g (0,5 mola)5 bromku etylu, 12 g wiórków magnezowych i 250 ml czterohydrofuranu (ibezwodnego) wprowadza sie mieszajac acetylen w atmosferze azotu, przy czym zachodzi lekkie. pienienie sie wskutek wy¬ wiazywania sie etanu. Przy dalszym wprowadza¬ niu acetylenu rozpuszcza sie powoli, w tempera¬ turze 0°C 23,2 g (0,2 mola) n-ipropylo-a-h^diroksy- etyloketonu w 50 mi czterohydrofuranu i dodaje sie powoli, przy czym zawsze musi znajdowac sie nadmiar acetylenu. Az do zakonczenia reakcji wprowadza sie jednoczesnie azot. Mieszanine re- Pnzyklad | i Nr Ri R2 R3 XIII metyl wodór etyl XIV metyl wodór fenyl XV metyl wodór p^chlorofenyl Przyklad XVI. l-baromo-3-n-propylopenty- no-(l)-3,4-diol. 180 g wodorotlenku % potasu roz¬ puszcza sie w 800 ml wody, oziebia do tempera¬ tury O^C, dodaje powoli 25 ml bromu i mieszani¬ ne te wytrzasa z 38,9 g 3-n-propylopentyno-(l)- 3,4-diolu w ciagu 30 minut. Faze organiczna wy¬ trzasa sie kilkakrotnie z eterem, roztwór etero- Przyklad Nr Ri R2 R3 XVII fenyl brom metyl XVII metyl n M XIX etyl brom metyl XX n-propyl brom metyl XXI izopropyl brom metyl XXII n-heksyl brom metyl XXIII cykloheksyl brom metyl XXIV metyl brom etyl XXV metyl brom fenyl PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych alkinodioli o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Ri oznacza reszte alki¬ lowa, alikenylowa, alikinylowa, aralkilowa, cyklo- alkilowa lub ewentualnie podstawiona reszte ary- lowa, R2 — atom wodoru, iniskoczasteczkowa gru¬ pe alkilowa lub atom chlorowca oraiz R3 — reszte alkilowa zawierajaca w przypadku, gdy Ri ozna¬ cza grupe metylowa, 1 lub 2 laitomy wegla, aral¬ kilowa lub ewentualnie podstawiona reszte ary- 418 6 akcyjna, chlodzac rozklada sie chlorkiem amono¬ wym, faze organiczna oddziela sie, a faze wodna kilkakrotnie wytrzasa eterem. W dalszym ciagu laczy sie razem fazy organiczne, suszy siarcza- 5 nem magnezu, oddestylowuje rozpuszczalnik i pozostalosc frakcjonuje sie w prózni. Temperatura wrzenia 0,05 Hg : 55—57^C. Wedlug metody podanej w przykladzie XII o- 10 trzymuje sie jeszcze nastepujace, zwiazki o ogól¬ nym wzorze 1. Wlasciwosci fizyczne Temperatura wrzenia 11 Hg : 96°C Temperatura topnienia 62—65°C Temperatura topnienia 74—76°C wy przemywa sie dwukrotnie 25 ml 2n kwasiu solnego i dwukrotnie nasyconym roztworem chlorku potasu, suszy nad siarczanem magnezu, nastepnie eter oddestylowuje sie w prózni. Pozo¬ stalosc w ilosci 59 g frakcjonuje sie w prózni. Temperatura wrzenia 0,04 Hg : 83—84°C (36 g). Wlasciwosci fizyczne temperatura topnienia 70—73°C temperatura topnienia 93—96°C temperatura wrzenia 0,02 Hg : 72—73,5° C temperatura wrzenia 0,01 Hg : 95,5°C temperatura topnienia 80—83°C temperatura topnienia 81—85°C temperatura wrzenia 0,05 Hg : 114,5—115°C £ temperatura topnienia 9j£—96°C temperatura topnienia 77—78°C Iowa, przy czym Ri i R3 nie moga oznaczac rów¬ noczesnie wolnej lub podstawionej reszty arylo- wej, znamienny tym, ze a-hydroksyketony o ogólnym wzorze 2, w którym Ri i R$ maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z pochod¬ nymi aflkinowymi o ogólnym wzorze 3, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza resz¬ te metalu lub reszte —MgHal, przy czym Hal oznacza aitom chlorowca i ewentualnie, jezeli R2 oznacza atom wodoru, zastepuje sie go pózniej znanym sposobem przez chlorowiec.48418 a. o ^ I X CC —u —O I X X u—o J CC ~~ *. o 5 r- <*-0= O 1 X X o—o CNI a< N cc o o - I x CC—U—O I X X o—o f«" cc A I o III o I X -l- cc I I X X u—o I Ci .i dc cc cc I u=o I X X o—o I m er er ci- r + I X X u—o cc O: I ? ° 'I itl ^ u CM Ol i" u t u=o I X X u—o I tr A* or I U III O X X o—o I ? cr I o iii o I O) ^ u or 1140. RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 300 egz. i-Jl PL PL PL