PL48312B1 - - Google Patents

Description

48312 Mieszanine utrzymuje sie mieszajac pod chlodnica zwrotna w ciagu 4 godzin, po czym wlewa ja do mieszaniny 250 cm3 2n H2SOA i oko¬ lo 250 g lodu. Odstawia sie na okres 30 minut, po czym destyluje z para wodna, a destylat eks- 5 trahuje eterem. Wyciag eterowy suszy sie, od¬ pedza eter, a pozostalosc poddaje frakcjonowa¬ nej destylacji. Otrzymuje sie 3,4 g (24%) 5-ace- tylo-3-metyloizotiazolu, o temperaturze wrzenia 108 — 110°C pod cisnieniem 13 mm Hg. 10 b) 46 g (0,32 mola) kwasu 3-metyloizotiazolo-5-kar- boksylowego dodaje sie do 150 cm3 chlorku tio- nylu. Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna do uzyskania przezroczystego roztworu.Nadmiar chlorku tionylu oddestylowuje sie, 15 a pozostalosc poddaje frakcjonowanej destyla¬ cji pod próznia. Otrzymuje sie 40 g (77%) chlor¬ ku 3-metyloizotiazolo-5-karbonylu, o tempera¬ turze wrzenia 92 — 92,5°C pod cisnieniem 18 mmHg. 20 40 g (0,25 mola) chlorku 3-metyloizotiazolo- -5-karbonylu dodaje sie po kropli w ciagu 20 minut do 200 cm3 bezwodnego etanolu. Miesza¬ nine utrzymuje sie w ciagu 10 minut pod chlod¬ nica zwrotna, po czym nadmiar etanolu odde- 25. stylowuje. Pozostalosc poddaje sie frakcjonowa¬ nej destylacji pod próznia i otrzymuje sie 39,5 g (93%) 3-metyloizotiazolo-5-karboksylanu etylo¬ wego, o temperaturze wrzenia 100°C pod cisnie¬ niem 9 mmHg. 30 Mieszanine 48 g (0,28 mola) 3-metyloizotiazolo- -5-karboksylanu etylowego i 63 g (0,72 mola) octa¬ nu etylowego dodaje sie do goracej zawiesiny 31,7 g (0,446 mola) etanolanu sodowego w 150 cm3 bezwodnego toluenu. M Mieszajac, utrzymuje sie mieszanine pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 6 godzin, po czym odparowu¬ je do sucha pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc zadaje sie 300 cm8 2n kwasu octo- 40 wego, po czym "ekstrahuje eterem. Wyciag suszy sie, odpedza eter i pozostalosc poddaje frakcjono¬ wanej destylacji. Otrzymuje sie 43,5 g (73%) 3-me- tylo-5-(etoksykarbonyloacetylo)-izotiazolu, o tem¬ peraturze wrzenia 170 — 172°C pod cisnieniem 45 i6 mm Hg. 10 g (0,047 mola) 3-metylo-5-(etoksykarbonyloa- cetylo)-izotiazolu, 60 cm3 stezonego kwasu solnego i 60 cm3 dioksanu ogrzewa sie pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 2 godzin. Nastepnie mieszanine re- 50 akcyjna wylewa sie na lód i ekstrahuje eterem.Suszy sie, odpedza eter i pozostalosc poddaje frakcjonowanej destylacji ipod zmniejszonym cis¬ nieniem.Otrzymuje sie 3,65 g <55%) 5-acetylo-3-raetylo- 55 izotiazolu, o temperaturze wrzenia 108 — 110°C pod cisnieniem 12 mm Hg.Przyklad XII. Wytwarzanie 5-acetylo-4-bro- mo-3-metyloizotiazolu (produkt wyjsciowy w przy¬ kladzieVII). M Produkt wytwarza sie wychodzac z chlorku 4-bromoizotiazolo-5-karbonylu w nastepujacy spo¬ sób: Postepuje sie, jak w przykladzie IX, stosujac za¬ miast metanolu bezwodny etanol. Z 216 g (0,92 mo¬ la) chlorku 4-bromo-3-metyloizotiazolo-5-karbony- lu otrzymuje sie 201 g (90%) 4-bromo-3-metyloizo- tiazolokarboksylanu etylowego, o temperaturze wrzenia 134 — 136°C pod cisnieniem 12 mm Hg.Dodaje sie roztwór 4-bromo-3-metyloizotiazolo- -5-karboksylanu etylowego (28,5 g — 0,114 mola) w goracej zawiesinie 12,9 g (0,19 mola) etanolanu sodowego w 70 cm3 bezwodnego toluenu. Miesza¬ nine reakcyjna utrzymuje sie mieszajac pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 6 godzin i odpedza sie toluen pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc zadaje sie 200 cm3 2n kwasu octowego i ekstrahuje ete¬ rem. Wyciag eterowy po wysuszeniu i odparowaniu daje 26,5 g (80%) 4-bromo-3-metylo-5-(etoksykar- bonyloacetylo)-izotiazolu, o temperaturze topnie¬ nia 63 —66°C.Mieszanine 10 g (0,034 mola) tego 4-bromo-3-me- tylo-5-(etoksykarbonyloacetylo)-izotiazolu, 60 cm3 stezonego kwasu solnego i 60 cm3 dioksanu ogrze¬ wa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin.Nastepnie mieszanine reakcyjna wylewa sie na lód i ekstrahuje eterem. Wyciag eterowy odparowuje sie, a pozostalosc ipoddaje frakcjonowanej destyla¬ cji pod próznia. Otrzymuje sie 4,44 g (59%) 5-ace- tylo-4-bromo-3-metyloizotiazolu, o temperaturze wrzenia 134 — 137°C pod cisnieniem 16 mm Hg. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.