PL48015B1 - - Google Patents

Description

#?i**< Op;s wydano brukiem dnia 7 marca 1964 r.C080 f^f/5 *a BIBLIOTEK Al U r zed'u~ ro tentowego Polskiej Rzeczypospolitej Lu#«wei POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 48015 KI. 39^^ KI. internat. C 08 g Instytut Tiuorzyiu Sztucznych*) Warszawa, Polska Sposób otrzymywania polimeru nadajacego sie do przetwórstwa przez wtryskiwanie i wytlaczanie oraz do lania folii z roztworu Patent fcrwa od dnia 28 lipca 1962 r.Znany jest sposób otrzymywania poliestru kwasu weglowego i dwufenylolopriopanu pirzez dwusftadiowa polikondensacje dwufenylolopro- panu z fosgenem w alkalicznym srodowisku wodnym w obecnosci rozpuszezaJniika poiime- iru, zwykle chlorku metylenu, chlorku etylenu lub ich mieszanin, przy wspóludziale chlorku trójetylobenzyloamoniowego jako katalizatora reakcji.Do mieszaniny np. 137,5 czesci wagowych dwufenylolopropanu, 700 czesci wagowych wo¬ dy, 330 czesci wagowych chlorku metylenu i 68,5 czesci wagowych NaOH wprowaclza sie w pierwszym stadium reakcji /przy mieszaniu w temperaturze 25°C w ciagu 120 minut 71,5 czesci wagowych fosgenlu, a nastepnie dodaje 3 czesci waigowe [Chlorku trójetylo)benjzyloa- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspóltwór¬ cami wynalazku sa inz. Stanislaw Maczenski, mgr inz. Bronislaw Krajewski, mgr inz. Iza¬ bella Walewska i mgr inz.' Zbigniew. Wielgosz. moniowego i mieszajac mase jeszcze przez 30 do 40 minut przeprowadza drugie stadium procesu.W wyniku otrzymuje sie mieszanine sklada¬ jaca sie z dwóch faz, z których jedna stanowi warstwa WiOdna, a druga — gesty roztwór po¬ limeru poliestru kwasu weglowego i dwufeny¬ lolopropanu w uzytym do procesu chlorku me¬ tylenu. Z roztwórru tego. wyodrebnia sie w zwykly sposób produkt — wyskoczasiteczkowy poliester.Celem uzyskania znanym dotychczas sposo^ bem produktu nie ulegajacego termotiestruk- cji, nie ciemniejacego w temperaturze prze¬ twarzania, dobrze rozpuszczalnego w nizszych chlorowcopochodnych weglowodorów alifa - tycznych, pozbawionego galaretowatych nie nozpuszczajacych sie w tych cMorowcoi^ochod- nych zanieczyszczen utrudniaj acycji wytwarza¬ nie folii lanej, stosowany do syntezy dwufe- nyloiopropan musi sie odznaczac bardzo wyso-kim ^stetpniem czy^testti. -Nie^mcSze:i3h: zawierac 2wiazkqwv \ trój hydroksylowych, jak np. HO.CiH4.C.«:ii^.CiH34H).e6ft^OH, pochodnych fenolu z grupami sulfonowymi w czasteczce, Oijbtatainoji o charakterze smól, zwiazków zela- SZ&. i chromu'oraz innych zanieczyszczen wy- *stejgiujacych w produikcie technicznym otrzymy¬ wanym przez kondensacje acetonu z fenolem w srodowisku kwasu siarkowego. Dwuferiyló- lopropan o takiej czystosci jest surowcem dro¬ gim, co bardzo niekorzystnie wplywa na kosz¬ ty produkcji.Stwierdzano, ze poliester kwasu weglowego i dwufenylolopropanu o wysokiej trwalosci termicznej i czystosci mozna uzyskac z tech¬ nicznego dwufenylolopropanu, jezeli pierwsze stadium dwusftadiowej reakcji polikondensa- cji prowadzic w obecnosci takiego nadmiaru . wodorotlenku sodowego, aby po dodaniu do reaktora calej ilosci fosgenu mieszanina po¬ reakcyjna zawierala jeszcze co najmniej 0,1% wolnego NaOH, nastepnie otrzymany w po¬ staci roztworu w chlorowcopochodnej weglo¬ wodoru alifaitycznego polimer posiadajacy sredni ciezar czasteczkowy od 5000 do 15000, 7iwany dalej oligomerem, oddzielic od. warst¬ wy 'wodnej, przemyc rozcienczonym roztwo¬ rem lugu sodowego, dodac do niego w postaci alkalicznego jrozlworu dodatkowa ilosc dwu- fenylolopnopanu i przeprowadzic 'drugie sta¬ dium polikondensacji. W wyniku opisanego wyzej postepowania otrzymuje sie polimer o srednim ciezarze czasteczkowym cd 25000 do 120000 tj. produkt nadajacy sie do przetwór¬ stwa.Okazalo sie bowiem, ze wiekszosc zanie¬ czyszczen zawartych w technicznym dmufeny- lolopropanie, glównie zwiazki zawierajace gru¬ py sulfonowe i substancje smoliste o chara¬ kterze kwasnym, sa rozpuszczalne w wodnych roztworach alkaliów, dzieki czemu w warun¬ kach prowadzenia procesu spoesobem wedlug wynalazku przechodza cne do alkalicznej war¬ stwy wodnej i razem z nia sa mechanicznie oddzielane od produktu.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze w pierwszym stadium reakcji do 5 — 10- -jprocerutowego roztworu technicznego dwufe¬ nylolopropanu w 5-10iprocent6wym wodnym roztworze NaOH wprowadza sie fosgen w po¬ staci 8U15-procentowego roztworu w chlorku metylenu, chlorku etylenu, ohlorotari?iie luo ich mieszaninach, w itemperaturze 15-3ÓaC,w wyniku czego otrzymuje sie oligomer, którego czasteczki koncza sie glównie grupami chloro- mrówczanowymi.W drugim stadium natomiast do roztworu oligomeru w chlorku metylenu na kazde 1000 czesci wagowych uzytego do reakcji dwuf e- liylolopropanu wprowadza sie dodatkowo w .postaci rozcienczonego alkalicznego roztworu od 50 do i00 czesci wagowych dwufenylolopro- piaou, który wchodzi w reakcje z koncowymi \grupami chJjoromrówczanowyimi oligomeru i tym samym powoduje wzrost jego ciezaru cza¬ steczkowego.Otrzymany sposobem wedlug wynalazku roztwór produktu w chlorowcopochodnej we¬ glowodoru alifatycznego zawiera jeszcze zwiazki zelaza, chromu itp. oraz smoly p cha¬ rakterze zasadowym. Zanieczyszczenia te usu¬ wa sie uprzez ^przemycie .roztworu polimeru rozcienczonym kwasem solnym, octowym, mrówkowym lub innym lotnym w temperatu¬ rze suszenia produktu kwasem, a nastepnie woda.W noztworze polimeru pozostaje wreszcie pewna ilosc substancji smolistych nierozpusz¬ czalnych ani w rozcienczonych alkaliach, ani w 'kwasach. Zanieczyszczenia te oddziela sie od produktu przez ekstrakcje roztworu poli¬ meru mieszaninami benzyny z acetonem, a- cetonu z etanolem lub metanolem, ewentual¬ nie benzyna, acetonem, trójchloroetylenem, cc- tanem etylu d ich mieszaninami. Z oczyszczo¬ nego roztworu polimeru od&estylowuje sie rozpuszczalnik, zwykle chlorek metylenu i produkt suszy.Otrzymany sposobem wedlug wynalazku po¬ limer nadaje sie do przetwórstwa przez wtry¬ skiwanie, wytlaczanie, prasowanie itp. a takze do lania folii z roztworu.Przyklad. Mieszanine poreakcyjna otrzy¬ mana w wyniku fosgenowania roztworu 1,14 kg technicznego dwufenylolopiropanu w 9,2 kg 8,5%-go wodnego roztworu NaOH przez wpro¬ wadzenie do niego roztworu 0,63 kg fosgenu w 5,7 kg dwuchlorometaou, poddaje sie roz- waaistwdiejnfiu. Warstwe wodna zawierajaca NaCl, NaOH, Na2C03 oraz zanieczyszczenia roz¬ puszczalne w alkalicznych roztworach wod¬ nych odrzuca sie, a warstwe organiczna prze¬ mywa sie 1%-Jwym roztworem NaOH, a na¬ stepnie dodaje do niej roztwór 85 g dwufeny- lolopropanu w 9 kg 1%-ego wodnego roztworu NaOH i energicznie mieszajac prowadzi dal¬ sza polikondensacje az do uzyskania polime¬ ru o srednim ciezarze czasteczkowym 25000 — - 2 -¦:*®t~ 120000. Mieszanine poreakcyjna pozostawia sie do rozwarstwienia, poczyni odrzuca sie warst¬ we wodna, a warstwe organiczna przemywa woda. Nastepnie wairstwe organiczna miesza sie energicznie z 5 kg 5-%-ego wodnego roz¬ tworu HCl, po czym mieszanine rozwarstwia sie, odrzuca warstwe wodna, a warstwe orga¬ niczna przemywa woda. Przemyty roztwór po¬ limeru miesza sie z 2 kg benzyny ekstrak¬ cyjnej i 8 kg acetonu. Mieszanine pozosta¬ wia sie nastepnie do rozwarstwienia. Warst¬ we dolna, zawierajaca poza polimerem od 10 — 20% mieszaniny chlorku metylenu, benzy¬ ny i acetonu, oddziela sie od warstwy górnej, bedacej mieszanina chlorku metylenu, benzy¬ ny i acetonu zawierajaca ponadto te zanie¬ czyszczenia polimeru, które rozpuszczaja sie w wymienionej mieszaniinae rozpuszczalni¬ ków, nastepnie odpedza sie z warstwy dol¬ nej lotne skladniki z para wodna, a wytra¬ cony polimer odwirowuje od nadmiaru wo¬ dy i suszy w zwykly sposób. Otrzymany produkt wykazuje po 60 minutach ogrzewania w powietrzu w temperaturze 270°C spadek sredniego ciezaru czasteczkowego nie wiekszy niz 10%, a zabarwienie najwyzej zóltawe. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania polimeru nadajacego sie do przetwórstwa przez wtryskiwanie i wy¬ tlaczanie oraz do lania folii z roztworu, za po¬ moca fosgenowania wodnego alkalicznego roz¬ tworu dwuienyloiopropanu w obecnosci roz¬ puszczalnika, zwlaszcza chlorowcopochodnej weglowodoru alifatycznego, przy czym reakcje poiikondensacji prowadzi sie dwustadiowo, tak ze w pierwszym stadium na wodny roztwór technicznego dwufenylolopropanu dziala sie fosgenem w obecnosci NaOH, nastepnie otrzy¬ many w postaci roztworu w chlorowcopochod¬ nej weglowodoru alifatycznego polimer ob¬ dziela sie od warstwy wodnej, przeprowadza drugie stadium procesu, a otrzymany wysoko- czasteczkowy poliester przemywa rozcienczo¬ nym kwasem, woda oraz rozpuszczalnikiem nie mieszajacyni sie z uzytym do reakcji chlo- rowcoweglowodorem alifatycznym, znamienny tym, ze pierwsze stadium procesu prowadzi sie w obecnosci takiego nadmiaru NaOH, aby po wprowadzeniu calej ilosci fosgenu mieszanina poreakcyjna zawierala jeszcze co najmniej 0,1% wodnego NaOH w celu utrzymania w sianie rozpuszczonym zanieczyszczen towarzy¬ szacych uzytemu dwufenyloiopropanowi, a po oddzieleniu alkalicznej warstwy wodnej poli¬ mer przemywa sie rozcienczonym lugiem so¬ dowym przed drugim stadium polikondensacji i wprowadza sie do polimeru w postaci alka¬ licznego roztworu dodatkowa ilosc dwufeny- loilopropanu wynoszaca 5 — 10% ilosci dwu¬ fenylolopropanu uzytego w pierwszym sta¬ dium. Instytut Tworzyw Sztucznych 2555. RSW „Prasa", Kielce. Naklad 250 egz. PL