PL47950B1 - - Google Patents

Description

" «****# K *«<*. ' Opis wydano drukiem dnia 25 stycznia 1964 r.\ I / y^ jlir,¦-,' ¦v^!Qlenlowego| IFolstsj ^czypaspolitej Uhwij! POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 47950 KL 12 o, 11 KI. internat. C 07 c Tarchominskie Zaklady Farmaceutyczne „Polfa"*) Warszawa, Polska Sposób katalitycznego alkilowania cyjanku benzylu Patent trwa od dnia 13 maja 1961 r.Monoalkilowe pochodne fenyloacetonitryiu o wzorze ogólnym C6H5.CHR.CN, w którym R = podstawnik alkilowy sa waznymi pólpro¬ duktami przemyslu farmaceutycznego, glów¬ nie z uwagi na mozliwosc latwego przeksztal¬ cania ich w odpowiednie kwasy. Dotychczaso¬ we metody otrzymywania tego typu zwiaz¬ ków polegaja na alkilowaniu cyjanku benzylu przy uzyciu chlorowcopochodnych lub siar¬ czanów alkilowych jako czynników alkiluj a-w cych oraz amidku sodowego, alkoksylanów sodowych, trójfenylosodometanu lub soctu me¬ talicznego jako czynników kondensujacych; wszystkie te procesy prowadzi sie w rozpusz¬ czalnikach obojetnych takich jak eter etylo¬ wy, benzen, toluen, ciekly amoniak lub alko- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa prof. dr Tadeusz Urbanski, doc. dir Barbara Serafinowa, dr Czeslaw Belzecki, mgr inz. Jerzy Lange, mgr inz. Halina Makarukowa i mgr Mie¬ czyslaw Makosza. hol, przestrzegajac scisle bezwodnosci srodo¬ wiska reakcyjnego.W polskim opisie patentowym nr 46030 opi¬ sany jest sposób alkilowania cyjanku benzylu chlorkiem etylu w srodowisku wodnym przy uzyciu chlorku lub wodorotlenku trójetyloben- zyloamoniowego jako katalizatora procesu.Stwierdzono obecnie, ze postepujac w po¬ dobny sposób do opisanego we wspomnianym patencie mozna alkilowac cyjanek benzylu in¬ nymi czynnikami alkilujacymi niz chlorek ety¬ lu i uzyskac odpowiednie monoalikilowe po¬ chodne fenyloacetonitrylu. Wedlug wynalazku jako czynnik alkilujacy stosuje sie chlorowco¬ pochodne alkanowe lub alkenowe o lancuchu zawierajacym co najmniej 3 atomy wegla np. chlorek propylu, chlorek butylu, chlorek allilu, 2^chloropenten-3 lub chlorowcopochodne feny- loalkanowe np. chlorek benzylu, chlorek a-fe- nyloetylowy.Stwierdzono równiez, ze najlepsze wydajnos¬ ci osiaga sie w przypadku stosowania jako czynników alkilujacych chlorowcopochodnych^pierwszomedowych. iAktorwarwsc &ttomu <^ilo- rowoa wzrasta w kierunku jod -** brom. - chlor, a wiec w kierunku' odwrotnym, niz to ma miejsce w reakcjach alkilowania cyjanku benzylu innymi metodami.Przyklad I. Do 117 g cyjanku benzylu doda¬ je sie 84 g chlorku propylu i 2,5 g chlorku trójetylobenzyloamoniowego, a nastepnie wkra- pla sie 97 ml 50%-go roztworu wodorotlenku sodowego. W czasie reakcji temperature utrzy¬ muje sie w granicach 20—40°C. Po zakonczo¬ nej reakcji, mieszanine rozciencza sie woda i oddziela warstwe organiczna, która po osu¬ szeniu poddaje sie frakcjonowanej destylacji.Otrzymuje sie 105 g a-fenylowaleronitrylu o temperaturze wrzenia w granicach 250—256°C przy cisnieniu normalnym lub 123—129°C przy --cisnientiu 12,5 mm Hg.Przyklad II. Do mieszaniny 117 g cyjanku benzylu, 2,5 g chlorkiu trójetylobenzyloamonio¬ wego i 83 g chlorku aUrilu dodaje sie powoli w temperaturze pokojowej, przy stalym mie¬ szaniu. 175 ml 40%-wego roztworu wodnego wodorotlenku potasowego, a nastepnie dodaje sie wody do calkowitego rozpuszczenia po¬ wstalego osadu. Oddzielona warstwe organicz¬ na poddaje sie frakcjonowanej destylacji pod zmniejszonym cisnieiilem otrzymujAc w ten sposób 140 g l-fenylo-2-winyloproipi)Oini(trylu o temperaturze wrzenia 1.22,5 — 137,5°C przy cttfaieW'3*ttttxlflg; fi"*} = 1,5221.Przyklad fil. Do mieszaniny 117 g cyjanku benzylu, 2,5 g wodorotlenku trójetylobenzylo¬ amoniowego i 135 g chlorku benzylu, uprzed¬ nio rektyfikowanego pod zmniejszonym cisnie¬ niem, wprowadza sie stopniowo 100 ml 50%-go iroztworu wodorotlenku sodowego, utrzymu¬ jac temperature ponizej 50°C. Otrzymana mie¬ szanine rozciencza sie woda i oddzielona wars¬ twa organiczna po przemyciu i osuszeniu pod¬ daje sie frakcjonowanej destylacji prózniowej otrzymujac 125 g 1,2-dwufenylopropionitrylu o temperaturze wrzenia 150—155°C pjrzy cisnie¬ niu 1,5 mm Hig. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób katalitycznego alkilowania cyjanku benzylu korzystnie w wodnym srodowisku alkalicznym przy uzyciu chlorku lub wo¬ dorotlenku trójetylobenzyloamoniowego ja¬ ko katalizatora, znamienny tym, ze jako srodek alkilujacy stosuje sie chlorowcopo¬ chodne alkanowe lub alkenowe o lancuchu1 zawierajacym co najmniej 3 atomy wegla lub chloitfwwpochodne fenyloalkanowe.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako odjpowiednie chlorowcopochodne stosu¬ je sie najkorzystniej pochodne chlorowe. *!Tar <*h om i n sk i e Zaklady Farmaceutyczne „Polfa" Zastepca: mgr imz. Antoni Sentek izeczndk patentowy 2376. RSW „Prasa". Kielce. Nakl. 250 egz. PL