PL47306B1 - - Google Patents

Description

Tlenek azotu wystepujacy jako zanieczyszcze¬ nie w gazie koksowniczym powoduje tworzenie sie zywic i trudnosci spowodowane zatykaniem przewodów i/lub urzadzenia rozdzielczego do gazów. Proponowano juz usuwanie NO z gazów koksowniczych przez szybkie utleniania ozonem do NOz, który wymywano z gazów, albo jako taki, albo w postaci zywicowatych produktów tworzacych sie przez reakcje N02 z dwuolefina- mi równiez zawartymi w gazie. Proponowano przy tym wytwarzac potrzebny ozon przez na¬ swietlanie gazu promieniami ultrafioletowymi, przy czym zawarty w gazie tlen przechodzil czesciowo w ozon.W celu otrzymania ozonu przez naswietlanie tlenu promieniami ultrafioletowymi próbowano stosowac fale o dlugosci 1850 A lub co najmniej ponizej 2000 A. Jak sie okazalo nie powstawal ozon, prawdopodobnie dlatego, ze stezenie tlenu w naswietlanym gazie koksowniczym bylo bar¬ dzo male, mianowicie 0,5% objetosciowych.Pozwala to przypuszczac, ze fotochemiczne "Utlenianie NO w gazie z wegla kamiennego nie prowadzi bezposrednio do powstania NOZt lecz ze utlenianie to nastepuje poprzez nadtlenek dwuolefin, przy czym powstawanie tego nad-* tlenku okresla szybkosc procesu utleniania (Het Gas 1944, str. 87). Mechanizm; reakcji mo- znaby przedstawic nastepujacymi równaniami, w których D oznacza dwuolefine 2D + 02 DjsOj DjOa + NO D2OsN D2OsN + NO D2O4N, D204N2 + 02 P202 + 2NO2 2D + 2NO + 202 DiO* + 2N02 (1) (2) (3) (4) (5)Stwierdzono, ze ta pierwsza reakcja, a mia¬ nowicie powstawanie nadtlenku i w zwiazku z tym utlenianie NO do NOZt przebiega szcze¬ gólnie szybko, jezeli gaz zawierajacy tlenek azotu, tlen i dwuolefiny naswietli sie swiatlem ultrafioletowym o dlugosci fali w zakre^e po¬ nad 2000A tak, ze nie powstaje ozon, przy czym rzad wielkosci tej dlugosci fali powinien odpo¬ wiadac najwyzszej wartosci krzywej ekstynkcji dwuolefiny znajdujacej sie w gazie.Wplyw dlugosci fali na utlenianie ustalono w ten sposób,' ze gaz naswietlano promieniowa¬ niem ultrafioletowym, z którego dzialaniem filtru usunieto okreslone dlugosci fal. Okazalo sie, ze w przypadku obecnosci butadienu utle¬ nianie NO mialo miejsce tylko juctedy* jezeli w swietle ultrafioletowym byly obecne fale o dlu¬ gosci 2050 — 2200 A. Jezeli gaz zawieral cyklo- pentadien zamiast butadienu, wówczas trzeba bylo stosowac swiatlo ultrafioletowe o dlugosci fali 2£00 — 2500 A. Potrzebne dlugosci fal odpo¬ wiadaja najwyzszej wartosci krzywej ekstynk¬ cji odpowiedniej dwuolefiny. Fakt, ze do szyb¬ kiego utleniania NO do NOz potrzebna jest mi¬ nimalna ilosc dwuolefin wynika z ponizszego doswiadczenia, w którym mieszanine, zawiera¬ jaca pewna ilosc N2, 0,3% objetosciowych 02 i 0,25 czesci na milion NO oraz zmienna ilosc butadienu naswietlano swiatlem ultrafioleto¬ wym o dlugosci fali miedzy 2050 — 3500 A. Mie¬ szanina gazów przeplywala przy tym w ilosci 60 1/godz. przez rure kwarcowa o dlugosci 250 mm i srednicy 20 mm.Wyniki podane sa w ponizszej tablicy.Zawartosc butadienu w % obje¬ tosciowych ao 0,001 0,005 0,01 0,05 0,1 Calkowita ilosc NO w molach 2,0 x 10"4 »» f ii i* i Znaleziona ilosc NO, w % w stosunku do maksymal¬ nie osiagalnej ilosci (2,0.10 m mola) 0 64 100 100 100 100 Fotochemiczne utlenianie NO do N02 sposo¬ bem wedlug wynalazku mozna stosowac zarów¬ no do analitycznego oznaczania NO w miesza¬ ninach gazów jak tez do usuwania NO z tych mieszanin gazów.W przypadku jezeli mieszaniny gazów nie za¬ wieraja dostatecznej ilosci dwuolefin i tlenu nalezy wprowadzic te skladniki dodatkowo. Od¬ powiednimi dwuolefinami sa np. 1,3-butadien, 1,2-ibutadien, trans-1,3-pentadien, cis-l,3-penta- dien, 1,3-icyMopeoitadien. Technicznie waznym zastosowaniem jest szybkie utlenianie NO w ga¬ zie z wegla kamiennego i nastepnie wymywanie N02t ewentualnie wymywanie za pomoca oleju Skladników" zywicznych utworzonych z N02 II obecnych w gazie dwuolefin. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe .... ^ 1. Sposób fotochemicznego utleniania NO do N02 w mieszaninach gazów, zawierajacych dwuolefiny i tlen przez naswietlanie mie¬ szaniny promieniami ultrafioletowymi, zwla¬ szcza przy oznaczaniu analitycznym NO lub przy usuwaniu NO z gazu koksowniczego, znamienny tym, ze stosuje sie fale o dlugosci w zakresie 2000 — 3000 A.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie promieniowanie ultrafioletowe o dlugosci fali odpowiadajacej najwyzszej wartosci krzywej ekstynkcji dwuolefiny znaj¬ dujacej sie w gazie.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze przy obecnosci w gazie wiekszej ilosci bu¬ tadienu jako dwuolefiny stosuje sie promie¬ nie o dlugosci fal 2050 — 2200 A, a przy obecnosci wiekszej ilosci cyklopentadienu jako dwuolefiny stosuje sie promienie o dlu¬ gosci fali 2400 — 2500 A. Stamicarbon N.V. Zastepca: mgr inz. Adolf Towpik rzecznik patentowy ao 0,001 0,005 0,01 0,05 0,1 2,0 x 10 .-4 o 64 100 100 100 100 ZG „Ruch" W^wa, zam. 692-63 naklad 100 egz. PL