PL46767B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia z& marca 1963 r. / y"t\ Urzedu Patentowej POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 46767 KL 12 o, 12 KI. internat. C 07 c Tadeusz Sniezek Gliwice, Polika Sposób wytwarzania estrów kwasu monochlorooctowego Patent trwa od dnia 25 lutego 1961 r.Estry kwasu monochlorooctowego, np. mety¬ lowy, etylowy, propylowy itp., wytwarza sie w znany sposób przez estryfikacje kwasu mo¬ nochlorooctowego danym alkoholem w obecnosci srodków przyspieszajacych reakcje i pochlania- jaych wode, np. w obecnosci kwasu siarkowe¬ go. Kwas monochlorooctowy wytwarza sie w znany sposób przez hydratacje trójchloroety¬ lenu. W tym celu dziala sie na trójchloroetylen kwasem siarkowym okolo 90% w temperaturze 130 — 170°C. Powstaje przy tym kwas mono¬ chlorooctowy i wydziela sie gazowy chlorowo¬ dór. Wytworzony kwas monochlorooctowy pozo¬ staje w mieszaninie z kwasem siarkowym. Mie¬ szanine tych kwasów rozdziela sie w znany spo¬ sób w prózniowym urzadzeniu rektyfikacyjnym.Rozdzial krwasów stanowi najtrudniejszy i naj¬ kosztowniejszy etap w procesie wytwarzania kwasu monochlorooctowego, ze wzgledu na ko¬ rozje aparatury.Wynalazek polega na polaczeniu syntezy kwa¬ su monochlorooctowego z jego estryfikacja.Przez zastosowanie wynalazku omija sie naj¬ trudniejsza i najkosztowniejsza operacje, roz¬ dzial wolnych kwasów siarkowego i chloroocto¬ wego, dzieki czemu otrzymywanie estrów staje sie latwiejsze i tansze niz otrzymywanie ich w znany sposób. Estry otrzymane w sposób we¬ dlug wynalazku oplaca sie nawet poddawac hy¬ drolizie gdy chodzi o wytwarzanie wolnego kwasu chlorooctowego.Stwierdzono, ze mieszanina kwasu siarkowe¬ go z chlorooctowym, stanowiaca surowy pro¬ dukt dzialania kwasem siarkowym na trójchlo¬ roetylen, jest odpowiednia do przeprowadzania estryfikacji kwasu chlorooctowego dowolnym alkoholem. Po wprowadzeniu do tej mieszaniny alkoholu mozna przez destylacje otrzymac ester z prawie ilosciowa wydajnoscia w stosunw do przereagowanego alkoholu oraz alkohol nie prze-v "*&; reagowany, który moze byc zawrócony do re¬ akcji. Ze wzgledu na wieksza lotnosc alkoholi w porównaniu z ich estrami monochlorooctowy- mi, przy utrzymywaniu temperatury mieszani¬ ny reakcyjnej powyzej temperatury wrzenia, estrów w celu ich odpedzenia, nastepowalo zbyt gwaltowne odparowywanie alkoholu i zbyt krótki byl czas zetkniecia alkoholu wprowadzo¬ nego do mieszaniny reakcyjnej z ta mieszanina, Aby temu zaradzic, zastosowano wedlug wyna¬ lazku, zamiast wolnych alkoholi, ich monoestry kwasu siarkowego. Okazalo sie przy tym, ze reakcja dazy do ustalenia równowagi miedzy monoestrem siarkowym i estrem chloroocto¬ wym danego alkoholu. Jezeli temperatura mie¬ szaniny reakcyjnej jest dostatecznie wysoka aby ester chlorooctowy odparowywal w miare powstawania, nastepuje przesuwanie sie rów¬ nowagi w kierunku ilosciowego rozkladu estru monosiarkowego na korzysc powstawania estru monochlorooctowego.Wedlug wynalazku jako srodowisko reakcji stosuje sie kwas siarkowy o stezeniu okolo 90% utrzymywany w temperaturze 130—170°C w kaz¬ dym razie w temperaturze wyzszej niz tempe¬ ratura wrzenia estru, który ma byc wytworzo¬ ny. Do kwasu siarkowego wprowadza sie mozli¬ wie gleboko pod poziom cieczy w sposób ciagly trój crfaldety len i monoester siarkowy danego alkoholu. Nastepuje reakcja hydratacji czesci wprowadzonego trójchloroetylenu, a czesc trój¬ chloroetylenu odparowuje nie zdazywszy prze- reagowac. Powstaly kwas monochlorooctowy ulega natychmiast estryfikacji, przy czym odpa¬ rowuje utworzony ester Opary skladajace sie z estru, trójchftroetylenu i chlorowodoru roz¬ dziela sie na kolumnie rektyfikacyjnej. Odbiera sie najlatwiej skraplajacy sie ester w stanie wysokiej czystosci, skroplony trójchloroetylen zawraca do reakcji, a suchy chlorowodór pro¬ wadzi do pochloniecia w wodzie w celu wytwo¬ rzenia kwasu solnego lub do innej produkcji ubocznej.W naczyniu reakcyjnym przybywa kwasu siarkowego, wobec czego nalezy kwas ten usu¬ wac okresowo lub przelewem w sposób ciagly.Kwas ten po odstaniu i sklarowaniu sluzy do wytworzenia dalszych ilosci monoestru z danym alkoholem. Na skutek reakcji hydratacji kwas w naczyniu reakcyjnym ma sklonnosc do steza¬ nia sie. Wobec tego wprowadzajac w sposób cia¬ gly komponenty reakcji dodaje sie wraz z nimi obliczona ilosc wody.Ciagly sposób wytwarzania estrów kwasu monochlorooctowego wedlug wynalazku nie wy- m*ga, stosowania specjalnych tworzyw aparatu¬ ry odpornych na korozje, poniewaz najbardziej korodujacy czynnik jaki jest kwas chloroocto¬ wy, praktycznie nie wystepuje w stanie wol¬ nym. Poza tym sposób ten nie wymaga rów¬ niez procesów prózniowych, które sa klooptliwe i podrazaja produkcje.Przyklad. Do kotla zeliwnego o pojemno¬ sci roboczej 100 litrów, zaopatrzonego w prze¬ lew, odprowadzenie oparów i rure doprowadza¬ jaca skladniki reakcji do dna, zakonczona bar- boterem, wprowadzono na poczatek 100 kg kwa¬ su siarkowego 90%-owego i ogrzano do tem¬ peratury 150°C, p oczym rozpoczeto dodawanie trójchloroetylenu z szybkoscia 15 kg/godzine, a po zapoczatkowaniu syntezy kwasu chloro¬ octowego rozpoczeto dodawanie estru mon orne- tylowego kwasu siarkowego z szybkoscia 8 li¬ trów/godzine. Opary prowadzono do kolumny rektyfikacyjnej, z dolu której otrzymywano okolo 15 — 18 kg estru metylowego kwasu mo¬ nochlorooctowego, z odpowiedniej pólki pod de- flegmatorem odbierano skropolny trójchloroety¬ len i zawracano go do reakcji, a chlorowodór opuszczajacy kolumne rektyfikacyjna prowa¬ dzono do pochlaniacza wodnego wykonanego z karbatytu. Utrzymywano stala objetosc kwa¬ su siarkowego odpuszczajac nadmiar. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania estrów kwasu monochlo¬ rooctowego, przez dzialanie kwasem siarkowym na trójchloroetylen i estryfikacje utworzonego kwasu monochlorooctowego, znamienny tym, ze ze na niewyosobniony produkt reakcji kwasu siarkowego i trójchloroetylenu, dziala sie od¬ powiednim alkoholem po uprzednim przepro¬ wadzeniu go w monoester kwasu siarkowego i wydzielajace sie opary rozdziela droga rekty¬ fikacji na ester, trójchloroetylen, który zawra<- ca sie do reakcji i suchy chlorowodór, który odprowadza sie do ewentualnej dalszej prze¬ róbki. Tadeusz Sniezek Zastepca: mgr inz. Witold Hennel % rzecznik patentowy ZG „Ruch" W-wa, zam. 15-C3, naklad 100 egz. PL