PL45826B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL45826B1
PL45826B1 PL45826A PL4582660A PL45826B1 PL 45826 B1 PL45826 B1 PL 45826B1 PL 45826 A PL45826 A PL 45826A PL 4582660 A PL4582660 A PL 4582660A PL 45826 B1 PL45826 B1 PL 45826B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cyanoethyl
temperature
fiber
beta
properties
Prior art date
Application number
PL45826A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL45826B1 publication Critical patent/PL45826B1/pl

Links

Description

Wynalazek dotyczy sposobu stabilizowania wlókien blon i ininych wyrobów, wyrabianych z krystalicznych olefinowych polimerów.Wiadomo, ze materialy poliolefinowe ulega¬ ja pewnemu rozkladowi podczas obróbki na goraco w obecnosci tlenu atmosferycznego.Przez dodanie do polimeru odpowiednich sub¬ stancji chroniacych (szczególnie podczas wy¬ robu artykulów) mozna rozklad ograniczyc.Glównie mozna stosowac do tego celu male ilosci fenoli, amin, zwiazków siarki, amino- fenoli, merkaptanów, zwiazków organicznych cyny, fosforynów lub innych zwiazków, takich Jak n&. 2,6-111 rzejd.-butyloip-krezol, P-nafty- loamina, p-fenylenodwuamina, styrenofenole, 2,5-dwu - III rzed. - butylohydrochinon, 2-oktylo- 4Hmetoksybeazofenon, 4,4'-tto-bis-3-metylo-6-III rzed.-butylofenol, 2,2' - metyleno-bis-4-etylo-6-III rzed. butylofenol, 4,4,-ixopropylidenofenol, feny- lo-a-naftyloamina, -fenylo-&^naftyloamina, poli- trójmetylodwuhydrochinolraa,, oksym metyloety- loketonu, oksym cykloheksanom! dwuoksym p - chinonu, N, N'-dwufenyloetylenodwuamina, dwufenylo-p-fenylenodwuamina, zasadowy dwu- tiofosforan cynkowo-dwulkilowy, trójnonylo- feT nylofosforyn i butylodwutiokarbaminian niklu.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze zwiazki za¬ wierajace w swych czasteczkach grupe cyja- noetylowa — CHt — GHt — CN posiadaja wy¬ raznie dzialanie stabilizujace przeciw cieplu,starzeniu i swiatlu, jezeli wlaczy sie je w ilosci 0,02 — 2Vt w krystaliczne polimery olefinowe, ewentualnie z których wytwarza sie wlókna i blony zabierajace barwniki.Wynalazek dostarcza sposobu stabilizowania na cieplo, starzenie i swiatlo krystalicznych poliolefin, szczególnie polietylenu, polipropylenu i polibutenu, który polega na dodawaniu do poliolefin w Ilosci 0,02 — 2*/t, korzystnie 0,2% czynnika stabilizujacego, zawierajacego zwia¬ zek majacy w swej czasteczce co najmniej jedna grupe cyjanoetylowa — CHt — CH^ —CN.Stabilizujace czynniki wedlug wynalazku mozna otrzymywac przez reakcje zwiazków organicznych, zawierajacych aktywne atomy wodoru, np. fenole, alkohole, aminy, iminy, merkaptany, zwiazki zawierajace aktywne gru¬ py metylenowe, nitrozwiazki, zwiazki sulfono¬ we, aldehydy, ketony, zwiazki zawierajace gru¬ pe - CH—, —CHt — lub — CHZ bliska grup funkcyjnych nitrowej, —502 — aldehydowej lub ketogrupy, pochodne chlorowcowe itd. z akrylonitrylem lub z Innym czynnikiem cy- janoetylujacym, takim jak np. CH2OH — CHfCN i (CtHót = N — CHt — CHZ — CN lub sól CH$J z beta-cyjanoetylodwuetyloamina itd.Stwierdzono, ze szczególnie odpowiednie sa nastepujace zwiazki cyjanoetylowe: trisi-(beta-cyjanoetylo)-acetofenon; monocyja- noetylododecyloamina; dwu-(beta-cyjanoetylo)-hydrochinon; monocy- janoetylooktodecyloamina; bis-9,9-(beta-cyjanoetylo)-fluoren; 9-(beta-cy- janoetyIo)-karbazol; siarczek bis-beta-cyjanoetylu; cyjanoetylofenol; dwucyjanoetyloamina-1-beta; cyjanoetylo-tris-tiójetanoloamina; cyjanoety- lo-2-ofcsynaftalen; 2, 2, 5, 5-tetra-(beta-cyjanoetylo)-cyklopen- tanon; geinma-acetyic-gainma-izopropenylopimelon^- tryl; oksym cyjanoetyloacetofenonu; tris-fteta-cyjanoetylo)-nitrometan; merkaptan cyjanoetylododecylowy.Korzystnie jest zwiazki cyjanoetylowe mie¬ szac razem z poliolefina. Mozna jednakze do¬ dawac zwiazki cyjanoetylowe takze w inny sposób, np. przez mieszanie poliolefany z roz¬ tworem zwiazku cyjanoetylowego w odpowied¬ nim rozpuszczalniku, nastepnie odparowanie rozpuszczalnika lub przez dodawanie zwiazku cyjanoetylowego do poliolefiny w koncu poH- meryzacji.Mozna równiej otrzymywac dzialanie stabili¬ zujace przez zastosowanie zwiazków cyjanoeiy- lowych do wyrobu wytworzonego z polimeru np. przez zanurzenie w roztworze zwiazku cyjano¬ etylowego lub dyspersji i odparowanie roz¬ puszczalnika.Wyzej wymienione zwiazki cyjanoetylowe sa zdolne do jednorodnego mieszania sie z po- liolefinanii w stanie stopionym i nie powoduja plam.Fig. 1 na rysunku przedstawia krzywe roz¬ padu w temperaturze 270°. 1. polipropylenu 2. polipropylenu- + 0,2«/t 4,4Mio-bis-6-III rzed. butylo-p-krezolu 3. polipropylenu + 0,2V» 9-(beta-cyjanoetylo)- karbazolu 4. polipropylenu + 0,2Vt dwu-(beta«-cyjano- etylo)-hydrochinonu.Stosowany polipropylen mial lepkosc istotna 1,51, pozostalosc po ekstrakcji heptanem 94,5%, a zawartosc popiolu 0,23V#.Oznaczenie rozpadu sklada sie z oznaczenia w kolejnych okresach czasu stosunku QfG, w którym Q jest wskaznikiem plynnosci poli¬ meru w temperaturze rozpadu i oznacza sie go przez pomiary szybkosci plyniecia, a G oznacza wskaznik topnienia oznaczony w tem¬ peraturze 190°C.Krzywe na fig. 1 wskazuja, ze podczas gdy polimer (1) rozpada sie szybko, polimer (2) stabilizowany produktem szeroko stosowanym do termicznej stabilizacji poliolefin, rozpada sie w znacznie mniejszym rozmiarze a polimery (3) i (4) do których dodane sa stabilizatory wedlug wynalazku, rozpadaja sie w jeszcze mniejszym stopniu.Nastepujace przyklady wyjasniaja wynala¬ zek: Przyklad I. W mieszalniku typu Wer¬ nera, w temperaturze pokojowej wytwarza sie jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o lepkosci istotnej: [t|] = 1,40 oznaczonej w czterohydronaftalenie w temperaturze 135°C, pozostalosci po ekstrakcji heptanem wynoszacej 95,9% i zawartosci popiolu = 0,13Vo) wytwo¬ rzonego za pomoca stereospecyficznych' kataliza¬ torów i 0,1 kg bis-9,9-(beta-cyJanoetylo)-dwufe- nylometanu o temperaturze topnienia 118—119°C (otrzymanego przez reakcje 2,1 mola akrylonitry¬ lu z 1 molem dwufenylometanu W dioksanie w: obecnosci wodorotlenku benzylotrójmetylo- amoniowego).Mieszanine stapia sie na lazni z termostatem w temperaturze 250°C, w ciagu 10^ minut Otrzy¬ muje sie prawie bezbarwny stop* — 2Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do przedzenia, stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 260°C temperatu glowicy 250°C temperatura dyszy 240°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie - 30 kg/cm2 szybkosc nawijania 240 m/minute Wlókno rozciagano w temperaturze 160°C, stosunek rozciagania 1 : 5. Wlasciwosci wlókna w ten sposób otrzymanego sa nastepujace: wytrzymalosc na zerwanie 5,17 g/den wydluzenie 24°/o Lepkosc istotna wlókna 1,2 podczas, gdy odpo¬ wiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tego samego polimeru bez dodatku stabilizatora wy¬ nosi 1,02.Stabilizowane wlókno wystawione w ciagu 5 godzin na dzialanie ciepla w suszarni, zaopa¬ trzonej w cyrkulacje powietrza, o temperaturze 130°C, utrzymuje swoje wlasciwosci praktycz¬ nie nie zmienione.Przyklad II. W mieszalniku typu Wer¬ nera wytwanza sie w temperaturze pokojowej jednorodna mieszanine z 49.9 kg polipropylenu (wytworzonego za pomoca stereospecyficznych katalizatorów i majacego [ti] = 1,40, pozostalosc po ekstrakcji heptaoetm 95,9Vt o zawartosc po¬ piolu 0,13°/t (i 0,1 kg trfe-(beta-cyjanoetylo)-ace- tofenonu, o temperaturze topnienia 128 — 129°C (otrzymanego przez reakcje 3,1 moli akryloni¬ trylu z 1 molem acetofenonu w obecnosci wo¬ dorotlenku benzylotrójmeiyloamoniowego).Mieszanine stapia sie na lazni z termostatem w temperaturze 250°C w ciagu 10 minut. Otrzy¬ muje sie prawie bezbarwny stop.Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach': temperatura sruby 260°C temperatura glowicy 250°C temperatura dyszy 240°C typ dyszy 60/0,8x16 maksymalne cisnienie 30 kg/ctm* szybkosc nawijania 240 m/minute Wlókno rozciaga sie w temperaturze 160°C, stosunek rozciagania 1 : 5. Wlasciwosci otrzy¬ manego wlókna sa nastepujace: wytrzymalosc na zerwanie 5,55 g/den wydluzenie 21,8°/o Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna wy¬ nosi 1,2, podczas gdy wlókno otrzymane z tego samego polimeru bez (dodania stabilizatora ma odpowiednia lepkosc 1,02.Stabilizowane wlókno po wystawieniu w ciagu 5 godzin na temperature 130°C w suszarni z cyr¬ kulacja powietrza, utrzymuje swoje wlasciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad III. W mieszalniku typu Wer¬ nera, wytwarza sie w temperaturze pokojowej jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o [ti] = 1,58, pozostalosci po ekstrakcji hepta- nem = 97,9% i zawartosci popiolu = 0,12V») wytworzonego za pomoca stereospecyficznych katalizatorów i 0,1 kg 9-(beta-cyjanoetylo)-kar- bazolu, o temperaturze topnienia 155°C (otrzy¬ manego przez reakcje 1 mola karbazolu z 3.8 molami akrylonitrylu w obecnosci wodorotlenku benzylotrójmetyloamoniowego).Mieszanine stapia sie na lazni z termostatem w temperaturze 250°C w ciagu 10 minut. Otrzy¬ muje sie prawie bezbaTWtny stop.Te mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatu srubn 260°C temperatura glowicy 250°C temperatura dyszy 240°C typ dyszy 60/0,8x16 maksymalne cisnienie 55 kg/cm* szybkosc nawijania 300 m/minute Wlókno 'rozciaga sie w temperaturze 160°C; stosunek rozciagania 1 : 4,5.Wlasciwosci otrzymanego wlókna sa naste¬ pujace: wytrzymalosc na rozerwanie 4,5 g/den wydluzenie 27,8t/# Stabilizowane wlókno ma lepkosc istotna 1,32, podczas gdy wlókno otrzymane z tego samego polimeru bez dodatku stabilizatora ma odpo¬ wiednia lepkosc 1,09.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja powietrza utrzymuje swoje wlasci¬ wosci praktycznie niezmienione.Przyklad IV. W mieszalniku typu Wer¬ nera wytwarza sie jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o [ti] = 1,40, pozosta¬ losci po ekstrakcji heptanem = 95,9°/o, zawar¬ tosci popiolu = 0,13) wytworzonego za pomoca stereospecyficznych katalizatorów i 0,1 kg dlwu- (beta - cyjanoetylo) - hydrochinonu) otrzymanego przez reakcje 1 mola hydrochinonu z 2 molami akrylonitrylu w obecnosci metalicznego sodu w temperaturze 120 — 130°Q.Mieszanine stapia sie w lazni z termosta¬ tem w 250°C w ciagu 10 minut. Otrzymuje sie prawie bezbarwny stop.Mieszanine' przedzie sie w urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 260°C temperatura glowicy 250°C temperatura dyszy 240°C typ dyszy 60/0,8x16 maksymalne cisnienie 30 kg/cm1 szybkosc nawijania 240 m/minute Otrzymane ciagle wlókno rozciaga sie w tem¬ peraturze 160°C, stosunek rozciagania 1 : 5,3.Wlasciwosci rozciagnietego wlókna sa naste¬ pujace: wytrzymalosc na rozerwanie 5,46 g/den wydluzenie 20,2Vo Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna wy¬ nosi 1,22, podczas gdy wlókno otrzymane z sa¬ mego polimeru lecz bez dodatku / stabilizatora ma odpowiednia lepkosc 1,02.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 180°C w ciagu 5 godzin utrzymuje twoje Wlasciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad V. W mieszalniku typu Wer¬ nera wytwarza sie w temperaturze pokojowej jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o lepkosci istotnej 1,40, pozostalosci po ekstrak¬ cji heptanem 95,9*/» i zawartosci popiolu 0,13*/») wytworzonego z pomoca stereospecyficznych katalizatorów) i 0,1 kg trójcjrjanoetylotrójetano- laminy (otrzymanej przez reakcje 1 mola trój- etanolaminy z 3 molami akrylonitrylu w obec¬ nosci metylami sodowego).Mieszanine stapia sie w lazni z termostatem w temperaturze 250°C w ciagu 10 minut Otrzy¬ muje sie prawie bezbarwny stop.. Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 260°C temperatura glowicy 25Ó°C temperatura dyszy 240°C typ dyszy 60/0,8x16 maksymalne cisnienie 30 kg/om1 szybkosc nawijanda 240 m/minute Wlókno rozciaga sie w temperaturze 160°C, stosunek rozciagania 1 : 4,8. Wlasciwosci otrzy¬ manego wlókna sa: wytrzymalosc na rozerwanie 5,4 g/den wydluzenie 22,7Vt Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna jest 1,22, podczas gdy wlókno otrzymane z tego sa¬ mego polimeru bez dodaiwania stabilizatora ma odpowiednia lepkosc 1.02.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja powietrza, utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad VI. W mieszalniku typu Wer¬ nera wytwarza sie w temperaturze pokojowej jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o lepkosci istotnej 1,58, pozostalosci po ekstrak¬ cji heptanem 97,9°/* i zawartosci popiolu 0,12°/c, wytworzonego za pomoca stereospecyficznych katalizatorów) i 0,1 kg cyjanoetylofenolu, o tem¬ peraturze topnienia 62 — 65°C, (otrzymanego przez reakcje 1 mola fenolu z 1 molem akry¬ lonitrylu, w obecnosci metalicznego sodu, w temperaturze 130 — 140°C).Mieszanine stapia sie na lazni z termostatem w ciagu 10 minut w temperaturze 250°C.Otrzymuje sie prawie bezbarwny stop.Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 260°C temperatura glowicy 250°C temperatura dyszy 240°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 40 kg/cm2 szybkosc nawijania . 300 m/minute Wlókno rozciaga sie w temperaturze 160 °CV stosunek rozciagania 1 ; 4,3. Wlasciwosci otrzy¬ manego wlókna sa: wytrzymalosc na rozerwanie 3,94 g/den wydluzenie 31,4*/o Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna wy¬ nosi 1,25, podczas gdy wlókno otrzymane z te¬ go samego polimeru bez dodatku stabilizatora ma odpowiednia lepkosc 1,09.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszami z cyrkulacja powietrza utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad VII. 89 litrów n-heptanu, 66 g TiClz, 97 g trójetyloglinu i 105 litrów propylenu wprowadza sie do reaktora na 200 litrów, zao¬ patrzonego w mieszadlo. Mase miesza sie w cia¬ gu 22 godzin w temperaturze 75°C.Po dodaniu roztworu 25 g 9-(beta-cyjanoetylo) -karbazolu w 250 ml alkoholu n-bytylowego mase odwirowuje sie i suszy.Otrzymany polipropylen ma lepkosc istotna 1,44 a pozostalosc po ekstrakcji heptanem 97,4Vo, zawartosc popiolu Ó,19*/o, przy czym zawiera zwiazek cyjanoetylowy.Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach; *-*^temperatura sruby temperatura glowicy temperatura dyszy typ dyszy maksymalne cisnienie 250°C 230°C 220°C 60/0,8 x 16 250 m/minute Ciagle wlókno rozciaga sie w temperaturze 150°C, stosunek rozciagania 1 : 5,3. Otrzymane wlókno ma nastepujace wlasciwosci: wytrzymalosc na rozciaganie 5,08 g/den wydluzenie 28Vo Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna jest 1,28, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z takiego samego polimeru bez dodawania stabilizatora jest 1,02. Wlókno sta¬ bilizowane poddane dzialaniu temperatury 135°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja po¬ wietrza utrzymuje swoje wlasciwosci praktycz¬ nie niezmienione.Przyklad VIII. Rozciagniete wlókna pro- pylenowe otrzymane z polimeru o lepkosci istotnej 1,58, pozostalosci po ekstrakcji hepta- nem 97,9°/o i zawartosci popiolu 0,12°/t zanurza sie na 10 minut w l°/»-owym roztworze 9-(beta^ cyjanoetylo)-fcarbazolu w czterohydrofuraniie, po czym suszy sie je.Po tynr traktowaniu wlókna maja nastepu¬ jace wlasciwosci: wytrzymalosc na rozciaganie 3,21 g/den wyKfiiizenie 44,Wt Wlókna poddane dzialaniu temperatury 130°C w ciagu 5 foMn w tuszami z cyrkulacja po¬ wietrza otrzymuja swe wlasciwosci prawie nie¬ zmienione.Przyklad IX. W mieszalniku typu Wer¬ ner'a wytwarza sie w temperaturze pokojowej jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o lepkosci istotnej 1,7, pozostalosci po ekstrak¬ cji 97°/o i zawartosci popiolu 0,22°/a) wytworzo¬ nym za pomoca stereospecyficznych kataliza¬ torów i 0,1 kg 2, 2, 5, 5,-cztero-(beta-cyjano- etyk)-cykLapentanonu, o 'temperaturze topnienia 175°C (wytworzonego przez reakcje 1 mola cy- klopentanu z 4 molami akrylonitrylu w obec¬ nosci wodorotlenku benzylotrójmetyloamoniowe- go).Mieszanine przejdzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 270°C temperatura glowicy 250°C temperatura dyszy 240°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 50 kg/cm2 szybkosc nawijania 340 m/minute Ciagle wlókno rozciaga sie w temperaturze 16G°C, stosunek rozciagania 1 : 5,3. Wlasci¬ wosci wlókna sa nastejpujace: wytrzymalosc na rozciaganie 4,55 g/den wydluzenie 19,5*/* Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna wy¬ nosi 1,22, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tego samego polimeru bez dodatku stabilizatora 1,02.Stabilizowane wlókno, poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszami z cyrkulacja powietrza utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad X. W mieszalniku Weraer'a wytwarza sie w temperaturze pokojowej jedno¬ rodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o lep¬ kosci istotnej 1,7, pozostalosci po ekstrakcji heptanem 97e/o i zawartosci popiolu 0,22°/t), wytworzonego za pomoca katalizatorów sfere- ospecyficznych i 0,1 kg Y-&cetylo-Y-izoprope<- nylopimelonitrylu o temperaturze topnienia 116°C (otrzymanego przez reakcje 1 mola tlenku mezytylu z 2 molami akrylonitrylu w obecnosci wodorotlenku benzylotrójmetyloamoniowego).Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 270°C temperatura glowicy 240°C temperatura dyszy 230°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 45 kg/cm1 szybkosc nawijania 340 m/minute Ciagle wlókno rozciaga sie w temperaturze 160 °C, stosunek rozciagania 1 : 5,3. Otrzymane wlókno ma nastepujace wlasciwosci: wytrzymalosc na rozciaganie 4,72 g/den wydluzenie 21,7l/o Lepkosc istotna stabilizowanego ciaglego wlók¬ na jest 1,26, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tego samego polimeru lecz bez dodatku stabilizatora 1,02.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja powietrza utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad XI. W mieszalniku typu Werner'a wytwarza sie w temperaturze pokojowej jedno¬ rodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o lepkosci istotnej 1,42, pozostalosci po ekstrak¬ cji heptanem 96,3*/t i (zawartosci popiolu 0,lty#) — « «*£& pomjaca stereojpecyfieznydh katalizatorów i 0,1 kg rojcsymu ayjaneetyloceto-- fenonu o temperaturo ttupcnenia MIC (otrzy¬ manego cprzes reakcje .1 mola oksymu aceto- fenonu z 1 1molem akrylonitrylu w ^obecnosci wodorotlenku benzylotrójmetyloamoniowego).Mwraanine. ^pca^toe wc w urzadzeniu do P^zaflienia,stopu w nastepujacych warunkach: temperatura temperatura glowicy 230°C temperatura dyszy 22U°C typ dyszy "60/0,3 xl6 maksymalne cisnienie 20'kg/cm1 szybkosc nawijania 250 m/minute . 12*gle w£ókao rozciaga aie . w rtemperaturóe &*€ *tem*oek lozciaganfci 1 : ££. Wlókno efezyroane ma nastepujace wlasciwosci: ^wyfczyiaalosc jna ffojniagance 5 igAden -^dluzenie 15f3«it ^Lepkosc 'Metna wlókna jeat 1,S9, .podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna -otrzymanego z 'tego ¦¦mego -polimeru, lecz bez dodaku stabilizatora lit.StaM^zowane wlókno poddane .dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciiagu 7 godzin w suszarni z/oyikdlacja powietrza .utrzymuje swoje wlasci¬ wosci praktycznie niezmienione.Przyklad XII. Jednorodna mieszanine wytworzona w mieszalniku rfWerner*a w tempe¬ raturze pokojowej z 49$ kg -polipropylenu (o lepkosci istotnej 1,42, pozostalosci tK ekstrak¬ cji haptancm 96,3«/o i zawartosci popisu 0,1°/*) wj^jiswnegp za pomoca .^s^ejpeos^ecyficznych katalizatorówi 0,1 kg tris-cyjanoetylonitrome- tanu, o temperaturze topnienia 114°C (otrzyma¬ nego wedlug odmiany metody Brunson'a 1 Rie- ner'a, J. A. C. S. 1943 str. 23, opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2,331,259, przez reafacje 1 mola ndtrometanu z 8,1 molami 407Jonto7lu w ftpjjostawjenje aa rnoc, .zakwaszenie jmasy roz- Statewaym Jflpeas^ pntetoystaAiaowa- nie z alkoholu, wytraconego tTO-cyjajiofttyloni- trometanu jpuzez dodanie eteru etylowego).Mieszanine przeczono w urzadzeniu do prze- Ctzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 230°C temperatura glowlicy 230°C temperatura dyszy 2209C ¦typ sjjyszy 60/0,8 x 10 szybkosc nawijania ^0 m/minute Ciagle wlófeno smiicm *% w tempepaturie &S6°tCt*famwdk -rozciagania X : $,3.Wlókno tak otrzymane ma nastepujace wlas¬ ciwosci: wytrzymalosc na rozerwanie 5,1 g/den wydluzenie 15,8*/# Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna jest l;29, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tego samego polimeru bez do¬ datku stabilizatora wynosi 1,03.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130*C w ciagu 7 godzin w suszarni z cynkuladja powietrza utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad XIII. W mieszalniku typu Weraer'a wytwarza sie w temperaturze poko¬ jowej jednorodna mieszanine z 49,9 kg poli¬ propylenu (o lepkosci istotnej 1,26; zawartosci popiolu 0,036Vo i pozostalosci po ekstrakcji hep- tanem 93,7°/o) wytworzonego za pomoca stere- ospecyftcznych katalizatorów i 0*1 kg cyjano- etylododecyloaminy (otrzymanej przez reakcje 1*2 mola akrylonitrylu z 1 molem dodecyloami- ny w obecnosci metytemi sodowego).Mieszanine, przedzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 240°C temperatura glowicy 210°C temperatura dyszy .200qC typ dyszy -60/0,8 x ,16 maksymalne cisnienie 20 leg/cm* szybkosc nawijania 250 m/minute Wlókno rozciagano w parze w temperaturze 150°C, jriosunsk rozciagania X : 5,3. .Wlasciwosci otrzymanych wlókien sa nastepujace: wytrzymalosc na rozciaganie 5,65 g/den wydluzenie '23,1% Lepkosc Istotna stabilizowanego 'Wlókna jest 1,23, podczas, gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tego samego polimeru lecz bez dodatku stabilizatora wynosi Oj05.Stabilizowane wlókno, poddane dzialaniu temperatury 130°C w ciagu 5 godzin w suszar¬ ni z cyrkulacja powietrza, utrzymuje swoje wlasciwosci praktycznie niezmienione.Po wystawieniu na dzialanie gromieni 100- watowej lampy utra-fiolebowej w ciagu '20 go¬ dzin, wlókno utrzymuje 50°/* swojej poczatko¬ wej wyJczymaiosci na rozerwanie, jpndczas, £dy wlókno oAnzymane z tego samego poMtaem tez dodatku statottizatora utasraitjettjflteD S&l* swo¬ jej poczatkowej wytrzymalosci na rozerwanie.Przyklad XIV. W rateszalnifeii typu Werner^a wytwarza slie w temperaturze poko¬ jowej jednorodna mieszanine z 4Bfi Mg poli¬ propylenu (o lepkosci istotnej l,ftfc zawartoscipopiolu 0,012V# i pozostalosci po ekstakcji hep- tanem 97tZ8^/9t wytworzonego za pomoca stere- ospecyficznych katalizatorów i 0,2 kg laurylo- merkaptanu cyjanoetylowego (otrzymanego przez reakcje 1 mola laurylomerkaptanu z 1,2 mola akrylonitrylu w obecnosci metylami sodowego).Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 250°C temperatura glowicy 220°C temperatura dyszy 210°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 22 kg/cm* szybkosc nawijania 270 m/minute Ciagle wlókno rozciaga sie w parze wodnej w temperaturze 160 °C, stosunek rozciagania 1::5,3.Wlasciwosci otrzymanego wlókna sa naste¬ pujace: wytrzymalosc na rozerwanfte 4,93 g/den wydluzenie 26,7#/t Lepkosc istotna, stabilizowanego wlókna jest 1.36, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tego samego polimeru lecz bez dodatku stabilizatora wynosi 0,88.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja powietrza utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad XV. W mieszalniku Wernera wytwarza sie w temperaturze pokojowej jed^ norodna mieszanine z 40,9 kg polipropylenu (o lepkosci (istotnej 1,54; zawartosci popiolu 0,012*/t i pozostalosci po etortrakcji heptanem 97,2*/») wytworzonego za pomoca streospecyficz- nych katalizatorów i 0,1 kg monocyjanoetylo- oktadecyloamJny (otrzymanej przez reakcje 1 mola oktadecyloaminy z 1,2 mola akryloni¬ trylu w obecnosci wodorotlenku benzylotrójme- tyloamoniowego).Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 250°C temperatura glowicy 220°C temperatura dyszy 220°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 20 kg/cm2 szybkosc nawijania 280 m/minute Wlasciwosci otrzymanego wlókna: wytrzymalosc na rozerwanie 5,56 g/den wydluzenie 249°/o Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna jest 1.37, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tego samego polimeru lecz bez dodatku stabilizatora wynosi 0,88.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja powietrza utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad XVI. W mieszalniku typu Wer- ner'a wytwarza sie w temperaturze pokojowej jednorodna mieszanine z 45 kg polipropylenu (o lepkosci istotnej 1,26, zawartosci popiolu 0,036*/» i pozostalosci po ekstrakcji heptanem 93,7V») wytworzonego z pomoca stereospecytfiez- nych katalizatorów i 4,9 kg polibutenu, otrzy¬ manego za pomoca stereospecyficznych kataliza¬ torów i 0,1 kg 9^etta-cyjanoetylo)-karbazolu (otrzymanego przez reakcje 1 mola karbazolu z 3,8 mola akrylonitrylu w obecnosci wodo¬ rotlenku benzylotrójmetyloamoniowego).Mieszanine przedzie sde w urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 220 °C temperatura glowicy 210°C temperatura d^szy 200°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 18 kg/cm* szybkosc nawijania 320 m/minute Oiagle wlókno rozciaga sie w parze Wodnej w temperaturze 160°C, stosunek rozciagania 1:5,3.Wlasciwosci otrzymanego wlókna sa naste¬ pujace: wytrzymalosc na rozciaganie 4,9 g/dfcn wydluzenie 22*/t Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna jest 1,27, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanego z tej samej mieszaniny lecz bez dodatku stabilizatora wynosi 0,98. Stabilizowa¬ ne wlókno poddane dzialaniu temperatury 130°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja po¬ wietrza utrzymuje swoje wlasciwosci praktycz¬ nie niezmienione.Przyklad XVII. W mieszalniku typu Werner'a wytwarza w temperaturze pokojowej jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu, w ciezarze czasteczkowym okolo 50.000, wytwo¬ rzonego z pomoca stereospecyficznych katali¬ zatorów i 0,1 kg dwu-8-acety]o-Y-izopropenyk- pimelonitrylu (otrzymanego przez reakcje 1 mo¬ la tlenku mezytylu z 2 molami akrylonitrylu w obecnosci wodorotlenku benzylotrójmetylo¬ amoniowego).Mieszanine przedzie sile w urzadzeniu do przedzenia stopu, w nastepujacych warunkach: temperatura przedzenia 190°C typ dyszy 1/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 17 kg/cm2 szybkosc nawijania 175 m/minute Wlókno rozciaga sie w pauze wodnej w tem¬ peraturze 160°C, stosunek rozciagania 1 : 5,3.Wlasciwosci tak otrzymanego wlókna sa na¬ stepujace: wytrzymalosc na rozerwanie 3,2 g/den wydluzenie 27l0/o Ciezar czasteczkowy wlókna stabilizowanego jest okolo 42.000, podczas, gdy wlókna otrzy¬ manego z tego samego polimeru lecz bez do¬ datku stabilizatora wynosi 27000.Stabilizowane wlókno, poddane dzialaniu temperatury 100°C w ciagu 5 godzin w suszar¬ ni z cyrkulacja powietrza, utrzymuje swoje wlasciwosci praktycznie niezmienione.Przyklad' XVIII. W mieszalniku typu Wernera wytwarza sie w temperaturze poko¬ jowej jednorodna mieszanine z 49,9 kg poli¬ propylenu (o lepkosci istotnej 1,54, zawartosci popiolu 0,012 i pozostalosci po ekstrakcji hep- tamem 97,2Vo) wytworzonego za pomoca stere- ospecyficznych katalizatorów i 0,1 kg siarczku bis-{beta-cyjanoetyki) otrzymanego przez re¬ akcje 2 moli siarczku sodowego z 4 molami akrylonitrylu.Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 250°C temperatura glowicy 220°C temperatura dyszy 210°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 23 kg/cm2 szybkosc nawijania 240 m/minute Wlókno rozciaga sie w parze wodnej, w tem¬ peraturze 160°C, stosunek rozciagania 1 : 5,3.Wlasciwosci otrzymanego wlókna sa naste¬ pujace: wytrzymalosc na rozciaganie 5,07 g/den wydluzenie 21°/o Lepkosc istotna stabilizowanych wlókien jest 1,39, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókien otrzymanych z tego samego polimeru lecz bez dodatku stabilizatora wynosi 0,88.Stabilizowane wlókno, poddane dzialaniu tempera/tury 130°C w ciagu 5 godzin cieplem w suszarni z cyrkulacja powietrza utrzymuje swoje wlasciwosci prawie niezmienione.Przyklad XIX. W mieszalniku typu Wernera wytwarza sie w temperaturze pokojo¬ wej jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipro¬ pylenu (o lepkosci istotnej 1,26, zawartosci po¬ piolu = 0,036*/o i pozostalosci po ekstrakcji heptanem = 93,7%) wytworzonego za pomoca stereospecytficznych katalizatorów i 0,1 kg dwucyjanoetyloaminy (otrzymanej przez reakcje 1 mola amoniaku z 2,2 mola akrylonitrylu.Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do przedzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura siruby 240°C temperatura glowicy 210°C temperatura dyszy 200°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 23 kg/cm2 szybkosc nawijania 240 m/minuet Wlókno rozciaga sie w parze wodnej, w tem¬ peraturze 160°C, stosunek rozciagania 1 : 5,3.Wlasciwosci wlókien tak otrzymanych sa nastepujace; wytrzymalosc na rozciaganie 5,2 g/den wydluzenie 26Vo Lepkosc istotna (stabilizowanego wlókna wy¬ nosi 1,24, podczas gdy odpowiednia lepkosc wlókna otrzymanegp z tego samego polimeru lecz bez dodatku stabilizatora wynosi 0,95.Stabilizowane wlókno poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszarni z cyrkulacja powietrza utrzymuje praktycznie niezmienione wlasciwosci Przyklad XX. W mieszalniku typu Wer¬ nera wytwarza sie w temperaturze pokojowej mieszanine z 49,9 kg polipropylenu (o lepkosci istotnej 1,54, zawartosc popfiolu = 0,012%, i po¬ zostalosci po ekstrakcji heptanem = 97,2%) wytworzonego za pomoca stereospecyficznych katalizatorów i 0,1 kg l-(beta-cyjanoetylo)-2- oksynaiftalenu (otrzymanego przez reakcje 1 mo¬ la betanaftolu z 1 molem akrylonitrylu w obec¬ nosci wodorotlenku sodowego).Mieszanine przedzie sie w urzadzeniu do prze¬ dzenia stopu w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 250°C temperatura glowicy 220°C temperatura dyszy 210°C typ dyszy 60/0,8 x 16 maksymalne cisnienie 17 kg/cm2 szybkosc nawijania 270 m/minute Wlókno rozciaga sie w parze wodnej, w tem¬ peraturze 160 °C, stosunek rozciagania 1 : 5,3.Wlasciwosci otrzymanego wlókna sa naste¬ pujace: wytrzymalosc na rozciaganie 4,7 g/den wydluzenie 23*/© — 8 —Lepkosc istotna stabilizowanego wlókna jest 1,31, podczas gdy wlókna otrzymanego z tego samego polimeru lecz bez dodatku stabilizatora wynosi 0,88.Stabilizowane wlókno, poddane dzialaniu tem¬ peratury 130°C w ciagu 5 godzin w suszami z cyrkulacja powietrza, utrzymuje swoje wlas¬ ciwosci praktycznie niezmienione. PL

Claims (19)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób stabilizowania wlókien, blon i in¬ nych wyrobów wytwarzanych z krystalicz¬ nych polimerów olefinowych, znamienny tym, ze polimery olefinowe przerabia sie z dodatkiem 0,02 — 2ty© wagowych zwiaz¬ ku zawierajacego w czasteczce co naj¬ mniej jedna grupe cyjanoetylowa — CH% — CHt — CN.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie b(is-9,9- oren.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie tris-(beta-cyjanoetyro)-aceto- fenon.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie 9-(ibeta-cyjanoetylo)-karbazol.
  5. 5. Sposób wedlug zastez. .1, znamienny tym, ze stosuje sie dwii-(beta-cyjainoetyio)^hydro- chinon.
  6. 6. Sposób wedlug , zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie trójcyjanoetylotrójetanoloami- ne
  7. 7. Sfcosób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie cyjanoetylofenol.
  8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie 2, 2, 5, 5-cztero-(beta-cyja- noetylo)-cyklopentanon.
  9. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, ztiamlenny tym, ze stosuje sie Y-acetylo-Y-izopropenylopi- melondtryl.
  10. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie oksym cyjanoetyloacetofeno- nu.
  11. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, * ze stosuje sie tris-(beta-cyjanoetylo)-nitro- metan.
  12. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie meifeaptan cyjanoetylodode- cylowy.
  13. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie monocyjanoetylododecyloaml- ne.
  14. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie cyjanoetylooktadecyloamine.
  15. 15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie sdairczek bis-{beta-cyjanoety- lu).
  16. 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie tfwucyjanoetyioamine.
  17. 17. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie l-(0-cyjanoetylo)-2-oksynaf¬ talen.
  18. 18. Sposób wedlug zastrz. 1 — 17, znamienny tym, ze stosuje sie polimery zawierajace barwnik.
  19. 19. Sposób wedlug zastrz, 1 — 18, znamienny tym, ze jako polioleffine stosuje sie polie¬ tylen, polipropylen lub polibuten. Montecatini Societs Generale per 1'Indtirstria Mineraria e Chimica Karl Ziegler Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowy.Do opisu patentowego nr 45826 R3.1 P.W.H. wzór jednoraz. zam. PL/Ke, Czst. zam. 668 10.111.62 100 egz. Al pism. ki. III PL
PL45826A 1960-10-25 PL45826B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL45826B1 true PL45826B1 (pl) 1962-06-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1010623A5 (fr) Composition de polyolefine stabilisee et procede de stabilisation d&#39;articles moules en polyolefine.
US4138389A (en) Polymeric antioxidants
DE1520463B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
NO137736B (no) Str¦mningsm}ler.
DE1112297B (de) Verfahren zur Herstellung fester oder halbfester AEthylenpolymerisate
US2625525A (en) Terpolymers of sulfur dioxide, monoolefinic materials and a liquid polymer of a conjugated diene, and their production
CN102633921B (zh) 水乳液型聚氯乙烯树酯无毒终止剂的制备方法
Kruger et al. A DSC study of curative interactions. IV. The interaction of tetramethylthiuram disulfide with ZnO, sulfur, and stearic acid
US3293209A (en) Low pressure polymers stabilized by diethers of dimercaptans
PL45826B1 (pl)
Dogadkin et al. Vulcanization of rubber in the presence of organic accelerators
US1939932A (en) Prepared resin
US2662061A (en) Preparation of latex stabilizer dispersions
US3513057A (en) Method of adhering olefin copolymers to natural and synthetic materials
US2643241A (en) Stabilization of polysulfone resins with organic sulfides
US2640820A (en) Production of water-soluble resin
US2411275A (en) Organopolysulfide rubber
TW200844158A (en) Preparation of fluid phase of phenolic antioxidants
CN111621280A (zh) 酸渣的再利用方法及二元驱体系表面活性剂
US3143523A (en) Stabilized crystalline polymeric olefins
US2637664A (en) Coating articles with an olefinsulfur dioxide resin
DE2363647A1 (de) Verfahren zur herstellung organischer sulfidverbindungen
DE3340364A1 (de) Additiv-enthaltende polyolefin-perlen und verfahren zu deren herstellung
Duynstee et al. Sensitized photo-oxidation of en-containing EPDM rubber
US2999879A (en) Process for the production of aromatic carboxylic acids