PL44253B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 3 czerwca 1961 r.Q7?d 5//2o JeiBLIOTBKAl POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 44253 Tarchominskie Zaklady Farmaceutyczne*) Warszawa, Polska KI. 12 p, 7/01 Sposób wytwarzania kwasu 5,5-dwuetylobarbiturowego Patent trwa od dnia 28 marcc. 1959 r.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania" kwa¬ su 5,5-dwuetylobarbiturowego przez kondensacje estru metylowego kwasu dwuetylocyjanooctowe go z dwucyjanodwuamidem w srodowisku me- toksylanu sodu i hydrolize otrzymanego produk¬ tu kwasem. # Znane w przemysle sposoby, oparte na tej zna¬ nej metodzie otrzymywania pochodnych kwasu barbiturowego wymagaly stosowania wielu do¬ datkowych zabiegów, jak np. prowadzenia kon¬ densacji pod zwiekszonym cisnieniem okolo 1 atm. lub wyodrebniania przez krystalizacje produktu posredniego, uzyskanego w wyniku kondensacji dwuetylocyjanooctanu z dwucyjano¬ dwuamidem, co bylo powodem wysokich kosz¬ tów produkcji.Poza tym w znanych metodach do otrzymywa¬ nia metoksylanu sodowego stosowano w celu przyspieszenia reakcji, niekorzystny duzy nad¬ miar alkoholu w stosunku do sodu, a mianowi- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa dr inz. Bozena Chechel- ska i mgr inz. Andrzej Zupanski. cie 12—15:1. Powodowalo to koniecznosc oddes¬ tylowania alkoholu po skonczonym procesie kon¬ densacji. Równiez i w procesie kondensacji, jak okazalo sie obecnie, nie byl stosowany wlasciwy stosunek molowy reagentów. Stosunek molowy estru metylowego kwasu dwuetylocyjanooctowe- go do dwucyjnanodwuamidu i sodu wynosil 1:1,5:2-3.Z tych wzgledów wydajnosc ostatecznego pro¬ duktu byla zmniejszona i .wynosila okolo 75°o wydajnosci teoretycznej.Stwierdzono, ze mozna uzyskac kwas 5,5-dwu- etylobarbiturowy z wysoka wydajnoscia, rzedu okolo 80% wydajnosci teoretycznej, jezeli pro¬ ces kondensacji estru metylowego z dwucyja¬ nodwuamidem prowadzi sie pod cisnieniem nor¬ malnym w srodowisku metoksylanu sodowego, sporzadzonego z alkoholu i sodu w stosunku wa¬ gowym jak 8 : 1, a wiec mniejszym od dotych¬ czas stosowanego, przy czym proces hydrolizy produktu kondensacji prowadzi sie w 20—40%-o- wym roztworze kwasu siarkowego. Rzecza waz¬ na jest, aby w procesie kondensacji zachowac odpowiednie stosunki molowe reagentów; stosu-•nek estru metylowego kwasu dwuetylocyjaiio- octowego do dwucyjanodwuamidu i sodu powi¬ nien wynosic 1:1,1:1,14.UzkiC otf^wiednich mniejszych ilosci alko¬ holu htefyiawcgo czj4S *zb^&hyni oddestylowanie go po skonczonym, procesie kondensacji.W sposobie wedlug wyialazku, podczas dozo¬ wania kwasu do mieszaniny poreakcyjnej doda¬ je sie lód i wode w celu utrzymania odpowied¬ nio niskiej temperatury*j,Na 1 czesc wagowa zu¬ zytego do kondensacji estru metylowego kwasu dwuetylocyjanooctowego stosuje sie 1,6 czesci stezonego kwasu siarkowego, 1,5 czesci wago¬ wych lodu i 1,5 czesci wagowych wody. Z pro¬ cesu hydrolizy, który prowadzi sie w temperatu¬ rze do 987C otrzymuje sie surowy kwas 5,5-dwu- , etylobarbiturowy. Po przekrystalizowaniu go i wody otrzymuje sie czysty produkt.Przyklad. Do metoksylanu sodowego otrzy¬ manego z 8,5 czesci wagowych sodu i 68 czesci wagowych alkoholu metylowego dodaje sie 29,3 czesci wagowych suchego dwucyjanodwuamidu. miesza i ogrzewa do temperatury 50°C. Nastep¬ nie dodaje sie 50 czesci wagowych estru mety¬ lowego kwasu dwuetylocyjanooctowego i miesza¬ nine ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 godzin. Mieszanine chlodzi sie do temperatury 35°C, dodaje do niej 75 czesci wagowych lodu, po czym wkrapla 80 czesci wagowych stezonego kwasu siarkowego w ciagu okolo 1,5 godziny i dodaje 75 czesci wagowych wody. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie stopniowo do temperatu¬ ry 95°C, odbierajac przy tym alkohol metylowy, po czym rozciencza ja woda w ilosci 35 czesci i ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 7 go¬ dzin w temperaturze 96—98°C. Z koleu mieszanine chlodzi sie do temperatury 15*C, odsacza wykry¬ stalizowany kwas 5,5-dwuetylobarbiturowy, prze¬ mywa go woda, po czym miesza z 50 czesciami wagowymi trójchloroetylenu w celu usuniecia iminozwiazku i odsacza. Surowy produkt miesza sie ze 100 czesciami wody i ogrzewa do tempe¬ ratury wrzenia, w celu odpedzenia resztek trój¬ chloroetylenu. Nastepnie chlodzi sie go do tem¬ peratury 15° C, odsacza i krystalizuje z 14- krotaiej ilosci wody i suszy w temperatu¬ rze 60-80°C. Otrzymuje sie okolo 48 czesci wa¬ gowych czystego kwasu 5,5-dwuetylobarbituro- wego. ^ PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania kwasu 5,5-dwuetylobar- biturowego przez kc^densacje estru metylowego kwasu dwuetylocyjanooctowgo z dwucyjano- dwuamidem w srodowisku metoksylanu sodu i hydrolize kwasem, znamieny tym, ze proces kon¬ densacji prowadzi sie pod cisnieniem normal¬ nym w srodowisku metoksylanu sodowego, spo¬ rzadzonego z alkoholu metylowego i sodu w st< - sunku wagowym jak 8:1, przy czym stosunek molowy estru metylowego kwasu dwuetylocyja¬ nooctowego do dwucyjanodwuamidu i sodu wy¬ nosi 1:1,1:1,14, a otrzymany produkt kondensacji hydrolizuje sie w 20—40% roztworze kwasu siar¬ kowego i przerabia dalej w znany sposób. Tarchominskie Zaklady Farmaceutyczne Zastepca: mgr inz. Antoni Setek, rzecznik patentowy 66. RSW „Prasa", Kielce, PL