PL43765B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 15 grudnia 1960 r. £ § L ^ JBiBDOTFKAl rzedu t u tenf owego/ Nstiej teczypospolite] ludciefl POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY tf4fea Nr 43765 KI. 39 Instytut Tworzyw Sztucznych *) Warszawa, Polska Sposób polimeryzacji gazowego formaldehydu na polimery uzytkowe Patent trwa od dnia 5 grudnia 1959 r.Znana jest metoda otrzymywania wielkocza¬ steczkowych polimerów formaldehydu, zwa¬ nych dalej poliformaldehydem, przez polime¬ ryzacje gazowego formaldehydu w srodowi¬ sku obojetnego rozpuszczalnika organicznego wobec katalitycznych ilosci niektórych amin II- i III-rzedowych, np. dwufenyloaminy, dwuetyloaminoetanolu, trójbutyloaminy. Wa¬ runkiem otrzymania poliformaldehydu o do¬ statecznej trwalosci termicznej, a wiec na¬ dajacego sie do przetwórstwa metodami wtry¬ sku i wytlaczania, jest zachowanie scislej bez- wodnosci srodowiska polimeryzacji. Trwalosc termiczna poliformaldehydu oznacza sie przez pomiar procentowego ubytku ciezaru produk¬ tu pod wplywem ogrzewania w temperatu¬ rze 210°C w ciagu 1 minuty (tak zwana sta- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa Lech Zakrzewski, Je¬ rzy Fejgin, Wanda Kosinska i Maria Toma- szewicz. la K). Dla polimerów uzytkowych wartosc K nie moze przekraczac 1. Znana dotad meto¬ da polimeryzacji nie zapewnia otrzymywania poliformaldehydu o pozadanej wytrzymalosci termicznej, nawet po dodatkowej stabilizacji, ze wzgledu na trudnosci zwiazane z utrzy¬ maniem niezbednej bezwodnosci rozpuszczal¬ nika oraz z osuszeniem gazowego formalde¬ hydu kierowanego do urzadzenia w którym prowadzi sie polimeryzacje.Wynalazek usuwa te trudnosc, zapewniajac ciagla bezwodnosc srodowiska w toku. pro¬ cesu polimeryzacji, przy czym pozwala na osiaganie wyzszej niz dotad wydajnosci pro¬ duktu, dochodzacej do 80%.Polimery otrzymane sposobem wedlug wy¬ nalazku posiadaja stala K < 1.Wedlug wynalazku do urzadzenia w którym prowadzi sie polimeryzacje, obok obojetnego rozpuszczalnika i katalizatora wprowadza sie dwumetylodwuchlorosilan (CHsfcSiClz najko-t rzystniej w ilosci stanowiacej 0,1 .— 3% wa¬ gowych ilosci rozpuszczalnika. Zwiazek ten bardzo latwo reaguje z woda, ulegajac hydro¬ lizie, a nastepnie polikondensacji z utworze- . nrtm polidwumetylosiloksanów, a glównie os- miómetyloczterosiloksanu [(CH3)sSiO]4. Poli- dwumetyloksiloksany sa zupelnie obojetne wzgledem poliformaldehydu, rozpuszczaja sie W rozpuszczalnikach stosowanych zwykle do polimeryzacji, sa wiec latwe do usuniecia ze srodowiska reakcji. Dzieki stosowaniu dodat¬ ku dwumetylodwuchlorosilanu zapewnia sie ciagle osuszanie srodowiska reakcyjnego ze sladów wilgoci wprowadzanej z gazowym for¬ maldehydem. Stwierdzono poza tym, ze uzys¬ kuje sie zwiekszona wydajnosc polimeru, je¬ zeli w opisanym procesie jako katalizator sto¬ suje sie p-dwumetyloaminobenzaldehyd w t ilosci 0,01 — 0,4% ilosci poliformaldehydu.Dodatkowa stabilizacja termiczna, np. przez acetylowanie, polepsza wlasciwosci otrzyma¬ nych wedlug wynalazku polimerów.Nizej podane przyklady wyjasniaja blizej wynalazek.Przyklad I. Gazowy formaldehyd otrzy¬ muje sie przez ogrzewanie w temperaturze 130°C 180 g a-polioksymetylenu w 300 g fta- lanu dwuoktylowego. Pierwsza porcje CHiO (36 g) wypuszcza sie do atmosfery w celu pozbycia sie najbardziej uwodnionego gazu, nastepnie zas formaldehyd kieruje sie z pred¬ koscia 1 g/min do ukladu suszacego zlozone¬ go z dwóch szeregowo polaczonych U-rurek wypelnionych pierscieniami Raschiga i zanu¬ rzonych do lazni chlodzacej o temperaturze —15'C. Ilosc CHzO zatrzymanego w ukladzie suszacym wynosi 30 g. Osuszony gaz wpro¬ wadza sie do Urzadzenia, w którym przebie¬ ga polimeryzacja zawierajacego 700 g wysu¬ szonej nad sodem benzyny ekstrakcyjnej (tem¬ peratura wrzenia 80 — 100°C), 1,5 g dwume- tylodwuchlorosilanu oraz 0,2 g p-dwumetylo- aminobenzaldehydu. Polimeryzacje CHtO pro¬ wadzi sie w atmosferze azotu przy ciaglym mieszaniu, chlodzac urzadzenie tak, aby tem¬ peratura mieszaniny reakcyjnej nie przekro¬ czyla 30*C. Po rozlozeniu calej ilosci a-poli¬ oksymetylenu, co trwa okolo. 130 minut, za¬ wartosc reaktora saczy sie, przemywa utwo¬ rzony bialy osad eterem i suszy przez 7 go¬ dzin w temperaturze 70°C pod zmniejszonym^ cisnieniem. Uzyskuje sie 90 g poliformalhedy- du (80% wydajnosci teoretycznej) o nastepuja¬ cych wlasciwosciach: Wartosc K — 0,87 wytrzymalosc na rozerwanie — 663 kg/cm2 wydluzenie do zerwania — 24%.Produkt ten nadaje sie do wtrysku i wy¬ tlaczania.Przyklad II. Poliformaldehyd otrzyma¬ ny wedlug sposobu opisanego w przykladzie I poddaje sie stabilizacji termicznej przez ace¬ tylowanie 10 g polimeru za pomoca 50 g ben- wodnika octowego 15 g pirydyny w tempe¬ raturze 120°C przez 60 minut. Uzyskany po¬ limer po przemyciu i wysuszeniu posiada na¬ stepujace wlasciwosci: Wartosc K — 0,63 wytrzymalosc na rozerwanie — 723 kg/cm2 wydluzenie do zerwania — 31%^^^--*---- Produkt nadaje sie do wtrysku i wytlacza¬ nia Przyklad III. Postepuje sie tak, jak opisano w przykladzie I z ta róznica, ze poli¬ meryzacje prowadzi sie wobec 0,7 g dwume- tylodwuchlorosilanu i 0,1 g p-dwumetyloami- noberizaldehydu. Produkt posiada wartosc K— 0,93. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1 Sposób polimeryzacji gazowego formaldehy¬ du na polimery uzytkowe, w srodowisku bezwodnego rozpuszczalnika organicznego w obecnosci katalizatora, znamienny tym, ze proces polimeryzacji prowadzi sie w obecnosci dwumetylodwuchlorosilanu jako 1. Czynnika zapewniajacego bezwodnosc srodo¬ wiska reakcji oraz w obecnosci p-dwume- tyloaminobenzaldehydu jako katalizatora.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie dwumetylodwuchlorosilan w ilosci 0,1 — 3 % wagowych w stosunku do ilosci rozpuszczalnika.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie p-dwumetyloaminobenzalde- hyd w ilosci 0,01 — 0,4% w stosunku do polimeru. Instytut Tworzyw Sztucznych Wzór jednoraz. Stól. Zakl. Graf. — W,G. Zam. 789, 100 egz., Al pism., ki. III. PL