PL43412B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL43412B1 PL43412B1 PL43412A PL4341259A PL43412B1 PL 43412 B1 PL43412 B1 PL 43412B1 PL 43412 A PL43412 A PL 43412A PL 4341259 A PL4341259 A PL 4341259A PL 43412 B1 PL43412 B1 PL 43412B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetoacetic acid
- dehydrophyton
- acid ester
- converted
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- -1 acetoacetic acid ester Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UOQACRNTVQWTFF-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-dithiol Chemical compound SCCCCCCCCCCS UOQACRNTVQWTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- WHWDWIHXSPCOKZ-UHFFFAOYSA-N hexahydrofarnesyl acetone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)=O WHWDWIHXSPCOKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001707 (E,7R,11R)-3,7,11,15-tetramethylhexadec-2-en-1-ol Substances 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical class CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Diphosphoinositol tetrakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N Isophytol Natural products CC(C)CCC[C@H](C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@](C)(O)C=C KEVYVLWNCKMXJX-ZCNNSNEGSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLUHKGOSFDHHGX-UHFFFAOYSA-N Phytol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C=CO BLUHKGOSFDHHGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HNZBNQYXWOLKBA-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofarnesol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)=CCO HNZBNQYXWOLKBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- BOTWFXYSPFMFNR-OALUTQOASA-N all-rac-phytol Natural products CC(C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)=CCO BOTWFXYSPFMFNR-OALUTQOASA-N 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- BOTWFXYSPFMFNR-PYDDKJGSSA-N phytol Chemical compound CC(C)CCC[C@@H](C)CCC[C@@H](C)CCC\C(C)=C\CO BOTWFXYSPFMFNR-PYDDKJGSSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania de¬ hydrofitonu (6, 10, 14-trójmetylopentadecen-5- -on-2) produktu wyjsciowego do syntezy fitolu, izofitolu albo ich pochodnych.Dehydrofiton normalnie wytwarza sie przez zmydlenie i dekarboksylacje odpowiednio pod¬ stawionego estru kwasu acetooctbwego, otrzy¬ many dehydrofiton przeprowadza sie przez redukcje (katalityczne uwodornienie itd.) w od¬ powiedni zwiazek nasycony fiton (6, 10, 14-trój- metylopentadekan-2-on). (F. G. Fischer, K.Lowenberg, Ann, 475, 183, 1929, P. Karrer i wspólpracownicy, Helv., Chim. Acta 26, 1741. 1943).Jako substancje wyjsciowa do syntezy dehy- drofiiionu stosuje sie 3, 7, 11-trójmetylodode- cen-l-ol-3, który przeprowadza sie przy rów¬ noczesnym przegrupowaniu, w nietrwaly ha- loidek typu allilowego, stosowany nastepnie do alkilowania estru kwasu acetooctowego, w o- becnosci alkoholanu sodowego, proces1 ten na¬ lezy prowadzic w lagodnych warunkach.Utworzony alkilowany ester kwasu acetoocto¬ wego zmydla sie i dekarboksyluje do dehy¬ drofitonu.Sposób ten nie nadaje sie do stosowania w skali przemyslowej, poniewaz trzeba pra¬ cowac z duzymi ilosciami latwo lotnych roz¬ puszczalników oraz tworzace sie czesto upor¬ czywe emulsje znacznie utrudniaja przeróbke.Wydajnosc dehydrofitonu w tej metodzie wynosi tylko 54 — 58%. Zuzycie materialu po¬ mocniczego jest przy tym dosc wysokie.Stwierdzono, ze mozna wytwarzac dehydrofi¬ ton, a w zwiazku z tym, równiez fiton z tego samego materialu wyjsciowego, to jest z 3, 7, 11-trój mety lododecen-l-olu-3 w duzo ko¬ rzystniej szych warunkach reakcji i ze znacz¬ nie wyzsza wydajnoscia i przy mniejszym na¬ kladzie pracy i materialu.Sposób wedlug wynalazku polega na, prze- estrykowaniu estru acetooctowego, 3, 7, 11-trój- metylododecen-l-oiem-3, w obecnosci odpo¬ wiedniego katalizatora np. alkoholanu izopropy¬ lowego i po poddaniu produktu przeestryfiko- wania termicznemu rozkladowi, bezposrednio w mie£zaninie reakcyjnej. Nastepnie wyosabnia sie z mieszaniny reakcyjnej dehydrofiton, przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie go w postaci czystej i z wy¬ dajnoscia 75 — 80%.Przeestryfikowanie i termiczny rozklad nie¬ nasyconego estru kwasu acetooctowego w od¬ powiednie metyloketony sa reakcjami znany¬ mi (W. Kimel, A. C. Cope, J. Am. Chem. Soc 65, 1992, 1943, • P. Teissiers i inni, Recherches 195G Nr 6, str. 30, C. A. 51, 2565 f. 1957), jed¬ nakze dotad w ten sposób nie wytwarzano de- hydrofitonu.W porównaniu z dotychczas stosowana me¬ toda, sposób wedlug wynalazku wyróznia sie znacznie wyzsza wydajnoscia, bardziej ekono¬ micznym wykorzystaniem wartosciowego ma¬ terialu wyjsciowego i prostsza technologia. Od¬ pada przy tym stosowanie hafloidków fosfo¬ rowych i nietrwalych haloidków alkilowych typu allilowego.Przyklad. 136 g (0,6 mola) 3, 7, 11-trój- metylododecen-l-olu-3) miesza sie z 86 g (0,66 mola) estru kwasu acetooctowego i 1,2 g (0,006 mola) izopropylanu glinowego. Nastepnie •mieszanine reakcyjna podgrzewa sie powoli do 150 — 210°C i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 10 godzin. W tym czasie nastepuje de¬ karboksylacja a równoczesnie z mieszaniny reakcyjnej oddestylowuje sie uwolniony etanol. #o skonczonej reakcji przestaje sie równiez wydzielac dwutlenek wegla. Po oddestylowa¬ niu 1 równowaznika etanolu (okolo 0,6 mola) mieszanine reakcyjna chlodzi sie do tempera¬ tury pokojowej, rozciencza 1—2-krotna benzy¬ ny ekstrakcyjnej i wytrzasa dwukrotnie z roz¬ cienczonym kwasem solnym (1 :1) w ilosci po 100 cm3. Roztwór nastepnie przemywa sie wo¬ da do odczynu obojetnego, suszy bezwodnym siarczanem sodowym i destyluje. Po oddesty¬ lowaniu pod cisnieniem atmosferycznym roz¬ puszczalnika i skladników niskowrzacych, po¬ zostalosc frakcjonuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie np. 123 g frakcji Kp o.iE—0,2 = 103—106°C, która stanowi czysty dehydrofiton, to jest 6, 10, 14-trójmetylopenta- decen-5-on-2. Wydajnosc wynosi okolo 77%. n £° = 1,4556 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie! patentowe: Sposób wytwarzania dehydrofitonu, (6, 10, J4-trójmetyJppentadecen-5-onu-2), znamienny tym, ze ester kwasu acetooctowego, korzystnie ester etylowy kwasu acetooctowego, prze- estryfikuje sie z 3, 7, 11-trójmetylododecen-l- -olenu-3, a utworzony ester kwasu acetoocto¬ wego rozklada sie termicznie do dehydrofito¬ nu, który wyosabnia sie przez destylacje próz¬ niowa. Spofa, sdruzeni podniku pro zdravotnickou v y r o b u Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy Wzór jednoraz. Stoi. Zakl. Graf. — WG. Zam. 789, 100 egz., Al pism., ki. III. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL43412B1 true PL43412B1 (pl) | 1960-06-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Galat | A synthesis of α, β-unsaturated esters | |
| US2839579A (en) | Process for the production of ketones | |
| SU421177A3 (ru) | Способ получения низших алкиловых эфиров (±) дяс-хризантемовой кислоты | |
| GB1155022A (en) | Hydroxymethane Carboxylic Acid Esters and process for their manufacture | |
| PL43412B1 (pl) | ||
| US2971033A (en) | Alcohol manufacture | |
| DE2918900C2 (pl) | ||
| US3679754A (en) | {67 -ionone derivatives and process therefor | |
| Moyer et al. | An improved synthesis of peroxybenzoic acid | |
| Field et al. | Grignard Reagents of Sulfones. V. Preparation of Methyl and Ethyl Aryl Sulfones. | |
| US2116439A (en) | Cyclic oxides and their preparation | |
| US2897231A (en) | Method for the recovery of azelaic acid from a mixture of oxidized acids | |
| US3069460A (en) | Process for the production of alpha, beta-unsaturated acids of the vitamin a series | |
| US2460291A (en) | Process for preparation of terpene alcohols | |
| Brasen et al. | Configurations of Diastereoisomers of 2, 3-Diphenylbutyronitrile Obtained in the α-Phenylethylation of Potassiophenylacetonitrile1 | |
| DE1291334B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 4-Trialkoxy-5-(2'-carboxyaethyl)-7, 8, 9-trihydro-benzocycloheptenen | |
| US2813894A (en) | Preparation of gamma dihydroionone | |
| US2823232A (en) | Preparation of 2, 3-dichloroisobutyrates | |
| US2208355A (en) | Process for producing oxycarboxylic acid esters | |
| SU119655A1 (ru) | Способ получени эфиров никотиновой кислоты | |
| SU570255A1 (ru) | 6-Этоксифульвен, вл ющийс ключевим веществом в упрощенной схеме полного синтеза простагландинов или их аналогов и способ его получени | |
| SU466204A1 (ru) | Способ получени триеновых спиртов | |
| US2856431A (en) | Preparation of phenylacetaldehyde from cyclooctatetraene | |
| JPS54148740A (en) | Production of 3-methyl-2-cyclopentene-1-one | |
| Watanabe et al. | The Reaction of α, β‐Unsaturated Ethyl Esters with Vinylmagnesium Chloride |