O wytwarzaniu kwasu mrówkowego z mrówczanów zapomoca kwasnych siar¬ czanów istnieje malo publikacyj.Podlug niemieckiego patentu 182776 i francuskiego 341764 mrówczan roz¬ puszcza sie w kwasie mrówkowym i pod¬ daje sie go dzialaniu dwusiarczanu, nato¬ miast podlug niemieckiego patentu 193509 mozna przy uzyciu kwasnego siarczanu sodowego zaniechac poprzedniego roz¬ puszczania mrówczanów w kwasie mrów¬ kowym, bez zmniejszenia z tego powodu wydajnosci. Podlug ostatnio wspomnia¬ nego patentu mieszanine mrówczanu z do¬ kladnie sproszkowanym dwusiarczanem nalezy ogrzac w retorcie z mieszadlem, aby przez dy styla ej e otrzymac kwas mrówkowy. O stosowanej w tym wy¬ padku temperaturze opis nie daje zad¬ nych wskazówek.Rodzaj pracy podlug niemieckiego pa¬ tentu 193509 jest w zaleznosci od apara¬ tury ogrzewalnej; zwykle aparaty dysty- lacyjne ogrzewane sa para, wzglednie za¬ pomoca plaszcza parowego i nie daja ciepla niezbednego do suchej dysty-lacji (podlug patentu 193509); nieza¬ leznie od tego, przy stosowaniu nie¬ zbednych wysokich temperatur, mrów¬ czan albo kwas mrówkowy podlegaja rozkladowi.Przy przewidzianem w niemieckim patencie 182776 wprowadzeniu w roz¬ twór mrówczanu w kwasie mrówko¬ wym sproszkowanego dwusiarczanu sodo¬ wego, ma miejsce tylko czesciowy roz¬ klad; calkowita przemiana nie zachodzi nawet przy nastepujacej potem dystylacji w prózni.Udalo sie znalezc sposób pracy, ze¬ zwalajacy na stosowanie kwasnego siar¬ czanu do rozkladu mrówczanów. Sposób ten polega na tern, ze mrówczan zmie¬ szany z dokladnie sproszkowanym dwu¬ siarczanem zadaje sie pewna iloscia kwasu mrówkowego, mieszanine ogrzewa sie, poruszajac ja przy nieco podwyz- szonem cisnieniu, poczem przedystylo- wuje sie kwas mrówkowy w prózni.Przy gotowaniu, pomimo znanej wraz¬ liwosci kwasu mrówkowego na kwas siarkowy, nie nastepuje rozklad kwasu mrówkowego.Przyklad: mieszanina z 400 wag. cz. dwusiarczanu sodowego i 200 wag. cz. technicznego mrówczanu sodowego za¬ daje sie pewna iloscia kwasu mrówko¬ wego, poczem, przy nieznacznie podwyz- szonem cisnieniu ogrzewa sie w prze¬ ciagu godziny, przyczem ma miejsce ilosciowy rozklad. Po czesciowem ochlo¬ dzeniu mieszanine dystyluje sie w prózni w zwykly sposób. Wydajnosc kwasu mrówkowego jest w powyzszych warun¬ kach ilosciowa i otrzymuje sie obojetny siarczan sodowy w postaci drobno-ziar- nistego proszku.Zapomoca niniejszego sposobu umoz¬ liwione jest poraz pierwszy otrzymy¬ wanie techniczne kwasu mrówkowego* w prosty sposób z mrówczanów, przez stosowanie dwusiarczanu zamiast kwasu siarkowego.O rozkladzie mrówczanu wapniowego dwusiarczanem niema w literaturze wo*- góle zadnych danych. Pomimo, ze wspomniane powyzej niemieckie patenty 182776, 193509 odnosza sie do ogólnego rozkladu mrówczanów przez dwusiar- czany, jednak w opisie nie sa przyto¬ czone przyklady stosowania mrówczanu wapniowego.Przy próbach rozkladu mrówczanu wapniowego, podlug znanych sposobów* zapomoca H2S04 albo NaHS04 wyniki sa niezadawalniajace. Przy stosowaniu H2 S04 wystepuje rozklad na CO i H2 O, natomiast dzialanie Na HS04 wywoluje tylko czesciowy rozklad. Obecnie stwier¬ dzono, ze powyzej opisane metody dzia¬ lania dwusiarczanem moga byc z dodat¬ nim rezultatem zastosowane równiez przy mrówczanie wapniowym.Przyklad: 150 cz. wag. suchego mrów¬ czanu wapniowego miesza sie z 300 wag. cz. dwusiarczanu sodowego albo potaso¬ wego, rozklada przez ogrzanie w prze¬ ciagu godziny przy nieco podwyzszonem cisnieniu i oddystylowuje w prózni. Wy¬ dajnosc jest tu ilosciowa. Z pozostalosci daje sie latwo w wiadomy sposób oddzie¬ lic obojetny siarczan od gipsu. PLThere are few publications on the preparation of formic acid from formates by means of acidic sulphates. Under German patent 182776 and French patent 341764, formate is dissolved in formic acid and treated with disulphate, while German patent 193509 can be used with acidic acid. With sodium sulphate, omit the previous dissolution of the formates in formic acid, without thereby reducing the yield. According to the recently mentioned patent, a mixture of formate with a finely powdered disulfate must be heated in a stirred retort in order to obtain formic acid by stiffening. The description of the temperature used in this case is not intended to give any indication. The type of operation under the German patent 193509 depends on the heating apparatus; usually the distillation apparatus is heated by steam, or by means of a steam mantle, and does not provide the heat necessary for dry distillation (patent 193509); Regardless of this, when the necessary high temperatures are used, the formate or formic acid decompose. When the German patent 182776 provides for the incorporation of powdered sodium disulphate into a solution of formic acid in formic acid, only partial decomposition; Complete conversion does not take place even with subsequent vacuum distillation. A way of working has been found which allows the use of acid sulphate to decompose formates. This method consists in adding a certain amount of formic acid mixed with a thoroughly powdered disulfate, the mixture is heated by moving it under a slightly increased pressure, and then the formic acid is distilled in a vacuum. Despite the known sensitivity of formic acid to sulfuric acid, the formic acid does not decompose. Example: mixture of 400 wt. part sodium bisulfate and 200 wt. part technical sodium formate is treated with a certain amount of formic acid, then it is heated in a matter of an hour under slightly increased pressure, and a quantitative decomposition takes place. After partial cooling, the mixture is vacuum distilled in the usual manner. The yield of formic acid is quantitative under the above conditions, and an inert sodium sulphate is obtained in the form of a fine-grained powder. By means of this method, it is possible for the first time to obtain formic acid technically simply from the formates by using disulphate. Instead of sulfuric acid. There is no data in the literature on the decomposition of calcium formate by disulfate. Although the above-mentioned German patents 182776, 193509 refer to the general decomposition of formates by disulphates, the description does not provide examples of the use of calcium formate. In attempts to decompose calcium formate, according to the known methods * using H2SO4 or NaHS04, the results are unsatisfactory. When H 2 SO 4 is used, decomposition into CO and H 2 O takes place, while the treatment with Na HS04 produces only partial decomposition. It has now been found that the above-described disulfate treatment methods can also be successfully applied to calcium formate. Example: 150 parts wt. dry calcium formate is mixed with 300 wt. part sodium or potassium bisulphate, is decomposed by heating within an hour at a slightly increased pressure and distilled under a vacuum. The yield here is quantitative. The inert sulfate can be easily separated from the residue in a deliberate manner from the plaster. PL