PL43037B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL43037B1
PL43037B1 PL43037A PL4303758A PL43037B1 PL 43037 B1 PL43037 B1 PL 43037B1 PL 43037 A PL43037 A PL 43037A PL 4303758 A PL4303758 A PL 4303758A PL 43037 B1 PL43037 B1 PL 43037B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
piperidyl
hydrochloride
general formula
methanol
compounds
Prior art date
Application number
PL43037A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL43037B1 publication Critical patent/PL43037B1/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania estru (2-piperydylo)-arylometanolu, je¬ go soli.Ester ten odpowiada ogólnemu wzorowi: I.Ar-CH — })C0R acylowe, acyloksylowe, alkoksykarbonylowe, al- kilotio-alkilosulfonylowe, sulfamidowe, nitrowe, aminowe, acyloaminowe itd. (2-piperydylo)-arylometanol, o wzorze ogól¬ nym: II.Ar-CH i w którym R oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, o jednym lub dwóch atomach wegla, Ar oznacza rodnik fenylowy, posiadaja¬ cy jeden lub wieksza liczbe podstawników ta¬ kich, jak na przyklad atomy chlorowców lub rodniki alkilowe, alkoksylowe, aralkoksylowe, metylenodwuoksylowe, cyjanowe, tiocyjanowe, H posiada dwa niesymetryczne atomy wegla i mo¬ ze wystepowac w dwóch postaciach stereoizo- merycznych, nazywanych ponizej: odmiana A i odmiana B. Odmiane A przewaznie otrzymu¬ je sie w ilosci przewazajacej przez redukcje katalityczna 2-benzoilopirydyn, odpowiedniopodstawionych w rdzeniu benzenowym. Jezeli dziala sie na jedna lub druga z obu postaci lub na ich mieszanine chlorkiem tionylu na zimno i otrzymana w ten sposób pochodna chlorowa hydralizuje sie, na przyklad za pomoca roztwo¬ ru wodnego kwasu mineralnego lufo azotanu srebra, otrzymuje sie jedna odmiane, która umownie oznacza sie nazwa odmiany B.Te dwie odmiany A i B (2^piperydylo)-fenylo- metanolu mozna równiez rozróznic na podsta¬ wie róznic w ich widmie w podczerwieni.Wynalazek dotyczy jedynie estrów odmiany B, w postaci produktów racemicznych lub ich izomerów optycznie czynnych.Wedlug wynalazku, nowe estry racemiczne lub optycznie czynne odmiany B mozna otrzy¬ mywac jedna z nastepujacych metod, wycho¬ dzac z substancji wyjsciowych racemicznych lub optycznie czynnych. Przez estryfikacje, we¬ dlug metod klasycznych (2-piperydylo)-arylo- metanoli, odmiany B, odpowiadajacych wzorowi ogólnemu (II), w szczególnosci przez dzialanie halogenkiem kwasu na chlorowcowodorek ami- noalkoholu oraz przez chlorowanie (2-pipery- dylo)-arylometanolu, odmiany A (lub miesza¬ niny A+B), o wzorze ogólnym (II) i nastepnie przemiane otrzymanej pochodnej chlorowej o wzorze ogólnym: "¦ 0 Ar-CHU ^ ) NH w pozadany ester odmiany B. Te ostatnia prze¬ miane mozna osiagnac przez — hydralize, na przyklad za pomoca azotanu srebra w roztwo¬ rze wodnym lub za pomoca kwasu takiego jak kwas solny w roztworze wodnym lub alkoholo¬ wym i nastepnie estrafikacje, otrzymanego al¬ koholu odmiany B o wzorze (II) lub przez dzialanie sola metalu, zwlaszcza sola srebrowa kwasu R—COOH.Produkty o wzorze (I), otrzymane jednym z tych sposobów mozna ewentualnie przeprowa¬ dzic w inne zwiazki tej samej grupy, przez zmiane podstawnika lub podstawników rdzenia fenylowego, na przyklad przez acylowanie reszty wodorotlenowej lub aminowej.Otrzymane estry racemiczne mozna ewen¬ tualnie rozdzielic bezposrednio na ich izomery optycznie czynne.Estry, o wzorze ogólnym (I) posiadaja bardzo interesujace wlasciwosci podniecajace, to obja¬ wia sie szczególnie u zwierzecia (szczur), przez nadczynnosc ruchowa i przez powiekszenie zdolnosci psychicznych wykonywania pewnych prób.Zwiazki optycznie czynne posiadaja jakoscio¬ wo analogiczne wlasciwosci z substancjami ra- cemicznymi. Róznia sie one jednakze ilosciowo pod wzgledem ich aktywnosci, co w zwiazku ze znacznymi róznicami w ich dzialaniu ubocznym, moze uczynic bardziej korzystnym ich stoso¬ wanie.Estry odmiany B, wskutek ich szczególnej aktywnosci, maja zastosowanie w lecznictwie w stanach zmeczenia i depresji.Przytoczony przyklady, nie ograniczajace wy¬ nalazku, wyjasniaja jak mozna go stosowac praktycznie.Przyklad I. 224 g chlorowodorku (4-me¬ tylofenylo)-(2%piperydylo)-metanolu, odmiany B, o temperaturze topnienia = 144 — 145°C, mie¬ sza sie z 50 cm3 bezwodnika octowego i 200 cm8 chlorku acetylu. Mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu pól godziny. Obser¬ wuje sie od poczatku ogrzewania najpierw roz¬ puszczenie, a nastepnie wytracanie osadu. Osad odszacza sie, przemywa eterem, suszy w prózni i przekrystalizowuje w etanolu. Otrzymuje sie 18,1 g chlorowodorku acetoksy-(4-metylofeny- lo)-(2,-piperydylo)-metanu, odmiany B, o tem¬ peraturze topnienia 221 — 223°C.Chlorowodorek wyjsciowy mozna otrzymac przez dodanie roztworu chlorowodoru w eta¬ nolu do etanolowego roztworu (4-metylofeny- lo)-(2,-piperydylo)- metanolu, odmiany B, od- • parowanie do sucha i dzialanie metyloetyloace- tonem. (4-metylofenylo) - (2-piperydylo) - metanol od¬ miany B, o temperaturze topnienia 156,5 — 158,3°C mozna otrzymac przez hydrolize za po¬ moca azotanu srebra chlorowodorku (4-metylo- fenylo)-(2-piperydylo)-chlorometanu, o tempera¬ turze topnienia 200—201°C otrzymanego przez dzialanie chlorkiem tionylu w chloroformie na mieszanine odmian A i B (4-metylofenylo)-(2-pi¬ perydylo)-metanolu. Te ostatnia otrzymuje sie przez uwodornienie w obecnosci platyny Adams^ W kwasie octowym 2-(4-metylobenzoilo)Hpirydy- ny (pikrynian topnieje w temperaturze 171 — 173°C).Przyklad II. Postepujac jak w przykla¬ dzie I, wychodzi sie z 21,7 g chlorowodorku (3-metylofenylo) - (2ipiperydolo) - metanolu, od¬ miany B, o temperaturze topnienia 187—189°C. — 2 —Ogranicza sie azas ogrzewania pod chlodnica zwrotna do kwadransa, przy czym nie obser¬ wuje sie wytracania osadu. Otrzymuje sie z wy¬ dajnoscia 86*/© chlorowodorek acetoksy-(3-me- tylofenylo)-(2-piperydylo)-metanu odmiany B, który topnieje w temperaturze 206,5 — 208°C, po przekrystalizowaniu w etanolu.Chlorowodorek wyjsciowy mozna otrzymac przez dodanie roztworu chlorowodoru w eterze do roztworu etanolowego (3-metylofenylo)-(2%pi- perydylo)-metanolu, odmiany B, odparowanie do sucha i dzialanie eterem.Podobnie jak w przykladzie I (3-metylofeny¬ lo)-(2-piperydylo)-metanol, odmiany B, o tem¬ peraturze topnienia 145°C, otrzymuje sie wy¬ chodzac z chlorowodorku (3-metylofenylo)-(2-pi¬ perydylo)-chlorometanu, o temperaturze topnie¬ nia 201 — 202°C. Ten ostatni mozna otrzymac przez uwodornienie i nastepne chlorowanie 2-(3,-metylobenzoik)-pirydyny (pikrynian o tem¬ peraturze topnienia 140 —142°C).Przyklad III. Postepujac jak w przykla¬ dzie II i wychodzac z 19,9 g chlorowodorku (2-metylofenylo)-(2,-fpiperydylo) -metanolu, od¬ miany B, o temperaturze topnienia 208 — 209°C, otrzymuje sie 22,1 g chlorowodorku acetoksy- -(2-metylofenylo)-(2'piperydylo)-metanu, odmia¬ ny B, który po przekrystalizowaniu w miesza¬ ninie metanolu z eterem (3:1), topnieje w tem¬ peraturze 229—231°C.Chlorowodorek wyjsciowy mozna otrzymac przez dodanie roztworu chlorowodoru w eterze do roztworu acetonowego (2-imetylofenylo)-(2'^pi- perydylo) -metanolu, odmiany B.Podobnie jak w poprzednich przykladach (2-metylofenylo)-(2,-lpiperydylo)-metanol odmia¬ ny B, o temperaturze topnienia 118 — 120°C, otrzymuje sie wychodzac z chlorowodorku (-2metylofenylo)-(2-piperydylo)-chlorometanu, o temperaturze topnienia 205—207°C. Ten ostatni otrzymuje sie przez uwodornianie i nastepne chlorowanie 2-(2,-metylobenzoilo)-pirydyny (tem¬ peratura topnienia 69—71°C).Przyklad IV. Roztwór 18,2 g chlorowo¬ dorku (4-metoksyfenylo)-(2-piperydylo)-metano¬ lu, odmiany B, o temperaturze topnienia 153 — 155°C, 135 cm8 chlorku acetylu i 45 cm8 bez¬ wodnika octowego w 130 cm8 chloroformu ogrze¬ wa sie do wrzenia w ciagu póltorej godziny.Otrzymuje sie 10,7 g chlorowodorku acetoksy- -(4-metoksyfenylo) - (2-piperydylo) -metanu, od¬ miany E, który po przekrystalizowaniu w mie¬ szaninie metanolu i eteru (1:1), topnieje w tem¬ peraturze 191°C.Chlorowodorek, który sluzy jako pjodukt wyjsciowy, otrzymuje sie jednym ze sposobów opisanych w poprzednich przykladach. (4-metoksyfenylo)-(2'-piperydylo)-metanol od¬ miany B, o temperaturze topnienia 180°C, otrzy¬ muje sie wychodzac z chlorowodorku (4-meto- ksyfenylo)-(2,-piperydylo)-chlorometanu, o tem¬ peraturze topnienia 206 — 208°C. Ten ostatni otrzymuje sie przez uwodornianie i nastepne chlorowanie 2-(4-metoksybenzoilo)-pirydyny (o temperaturze topnienia 96°C).Przyklad V. Postepujac jak w przykla¬ dzie poprzednim, wychodzi sie z chlorowodorku (4-chlorofenylo) - (2'-pi|perydylo) - metanolu, od¬ miany B w temperaturze topnienia 254°C (za¬ sada topnieje w temperaturze 155°C), przy czym nie utrzymuje sie wrzenie dluzej, niz 30 minut.Otrzymuje sie z wydajnoscia 93Vo chlorowodo¬ rek acetoksy -(4-chlorofenylo)-(2'npiperydylo)- -metanu, odmiany B, który po przekrystalizo¬ waniu w wodzie topnieje w temperaturze 222 — 223°C.Chlorowodorek (4-chlorofenylo)-(2'piperydylo)- -metanolu, odmiany B, stosowany jako produkt wyjsciowy, wydziela sie w postaci osadu z cie¬ czy, otrzymanej w wyniku hydrolizy wrzacym kwasem solnym chlorowodorku (4-chlorofeny- lo)-(2'Hpiperydylo)-chlorometanu. Ten ostatni otrzymuje sie przez dziaalnie chlorkiem tionylu na mieszanine alkoholi odmiany A i B, otrzy¬ manych w wyniku redukcji katalitycznej 2-(4-chlorobenzoilo)-pirydyny.Przyklad VI. Mieszanine 31 cm8 bez¬ wodnika octowego, 155 cm8 chlorku acetylu i 15,5 g chlorowodorku (4-nitrofenylo)-(2-pipe¬ rydylo)-metanolu, odmiany B, o temperaturze topnienia 254°C (mikro^kofler) utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 3 godzin. Otrzymuje sie 7 g chlorowodorku acetoksy-(4-nitrofeny- lo)-(2-piperydylo)-metanu odmiany B, topnieja¬ cego w temperaturze 252°C, po przekrystalizo¬ waniu w wodzie.Chlorowodorek (4-nitrofenylo)-(2,-piperydylo)- -metanolu odmiany B, otrzymuje sie przez frakcjonowana krystalizacje w 95Vo-wym eta¬ nolu chlorowodorków nitrofenylo-(2-piperydy- lo)-metanoli, odmiany B, otrzymanych przez bezposrednie nitrowanie fenylo-acetoksy-(l-aee- tylo-2-piperydylo)-metanu i nastepna hydrolize, za pomoca kwasu grup acetylowych.Przyklad VII. Przygotowuje sie zawiesi¬ ne 14 g chlorowodorku (3-chlorofenylo)-(2,pipe- rydylo)-metanolu, odmiany B, o temperaturze topnienia 179—180°C, w mieszaninie 120 cm8 — 3 —chlorku acetylu i 24 cm3 bezwodnika octowego i ogrzewa ja na lazni wodnej pod chlodnica zwrotna. Rozpuszczenie nastepuje w 5 minut i zaraz po tym zaczyna sie wytracac osad pro¬ duktu reakcji. Ogrzewa sie przez 25 minut, na¬ stepnie oziebia, odsacza otrzymany osad i prze¬ mywa go trzykrotnie 30 cm8 bezwodnego ace¬ tonu i trzykrotnie 30 cm8 bezwodnego eteru.Po wysuszeniu w temperaturze 80°C, pod cisnie¬ niem 0,5 mm slupa rteci, otrzymuje sie 12,7 g chlorowodorku acetoksy-(3-chlorofenylo)-(2,-pi- perydylo)-metanu, topniejacego w temperaturze 224—225°C, który po przekrystalizowaniu w wo¬ dzie, topnieje w temperaturze 226°C.Chlorowodorek (3-chlorofenylo)-(2'-piperydy- lo)-metanolu odmiany B, o temperaturze topnie¬ nia 179—180°C, otrzymuje sie z odpowiedniej zasady, o temperaturze topnienia 146°C, która znów otrzymuje sie wychodzac z (3-chlorofeny- lo)-(fenylo)-(2,-piperydylo)-chlorometanu, które¬ go chlorowodorek topnieje w temperaturze 214—216°C. Te chlorowa pochodna otrzymuje sie w wyniku dzialania chlorku tionylu na karbi- nole, wytworzone przez katalityczne uwodor¬ nianie 2-(3-chlorobenzoilo)Hpirydyny, o tempe¬ raturze topnienia 81°C (pikrynian topnieje w temperaturze 124°C, fenylohydrazon — w tem¬ peraturze 153°C).Przyklad VIII. 13,4 g (4-bromofenylo)- -(2^piperydylo)-metanolu, odmiany B, o tempe¬ raturze topnienia 157°C rozpuszcza sie w 134 cm8 bezwodnego chloroformu. Do roztworu dodaje sie malymi porcjami, oziebiajac do tempera¬ tury ponizej 20°C, 13,4 cm8 20 ru chlorowodoru w bezwodnym eterze. Otrzy¬ muje sie przezroczysty roztwór, do którego do¬ daje sie po troche, mieszajac 28 cm3 bezwodni¬ ka octowego, a po tym 115 cm3 chlorku acetylu.Po 5 minutach roztwór metnieje i zaczyna powstawac krystaliczny, bezbarwny osad, któ¬ ry po 2 godzinach odsacza sie i przemywa naj¬ pierw dwa razy 50 cm3 bezwodnego acetonu, a po tym 3 razy 50 cm3 bezwodnego eteru. Suszy sie w temperaturze 40°C, pod cisnieniem 0,5 mm slupa rteci.Otrzymuje sie 16, 2 g chlorowodorku acetoksy- -(4-bromofenylo)-(2-piperydylo)-metanu, odmia¬ ny B, topniejacego w temperaturze 218—219°C.Chlorowodorek (4-bromofenylo)-(2'-piperydy- lo)-metanolu, odmiany B, o temperaturze topnie¬ nia 242—244°C wydziela sie wprost z roztworu, po hydrolizie (4-bromofenylo)-(2,-piperydylo)- -chlorometanu, o temperaturze topnienia 248 — 249°C wrzacym kwasem solnym. Te chlorowa pochodna otrzymuje sie przez dzialanie chlor¬ kiem tionylu na produkt redukcji katalitycznej 2-(4-bromobenzoilo)-pirydyny, która wrze w tem¬ peraturze 140—145°C, pod cisnieniem 0,2 mm slupa rteci, a topnieje w temperaturze 30—31°C.Jej pikrynian topnieje w temperaturze 149— 150°C, a fenylohydrazon w temperaturze 194— 195°C.Przyklad IX. 17,5 g chlorowodorku (3,4-dwumetylofenylo)-(2'-piperydylo) - metanolu, odmiany B, o temperaturze topnienia 162°C rozpuszcza sie w 30 cm8 bezwodnika octowego, ochladzajac. Do roztworu dodaje sie 150 cm8 chlorku acetylu i ogrzewa pod choldnica zwrot¬ na w ciagu 30 minut. Z roztworu wydziela sie stopniowo staly, bezbarwny krystaliczny osad, który wytraca sie calkowicie po oziebieniu, przez dodanie 250 cm8 bezwodnego acetonu.Osad odsacza sie, przemywa bezwodnym ace¬ tonem, a po tym eterem bezwodnym i suszy w temperaturze 50°C, pod cisnieniem 0,5 mm slupa rteci. Otrzymany w ten sposób chlorowo¬ dorek acetoksy-(3,4-dwumetylofenylo)-(2-pipery- dylo)-metanu (17,7 g), topnieje w temperaturze 218 —220°C. (3,4-dwumetylofenylo)-(2-piperydyk) - metanol, odmiany B, o temperaturze topnienia 118—119°C (chlorowodorek: temperatura topnienia 162°C), sluzacy jako produkt wyjsciowy, otrzymuje sie w wyniku dzialania wodnego roztworu azotanu srebra na chlorowodorek (3,4-dwumetylofeny- lo) -(2'ipiperydylo) -chlorometanu odmiany B, o temperaturze topnienia 221—222°C. Tenostatni otrzymuje sie pnzez dzialanie chlorkiiem lionylu na produkt redukcji katalitycznej 2-(3',4'-ben- zoilo)-pirydyny, o temperaturze topnienia 64°C (pikrynian: temperatura topnienia 188°C, feny¬ lohydrazon — temperatura topnienia 180°C).Przyklad X. 16 g chlorowodorku (4-benzy- loksyfenylo)-(2,-piperydylo) -metanolu, odmiany B, o temperaturze topnienia 242—243°C miesza sie z 260 cm8 chlorku acetylu 40 cm8 bezwodni¬ ka octowego i 200 cm3 chloroformu. Niejedno¬ rodna mieszanine reagentów ogrzewa sie do wrzenia, przy czym po 15 minutach ogrzewania obserwuje sie rozpuszczanie. Po calkowitym rozpuszczeniu ogrzewa sie jeszcze w ciagu 3/4 godziny. Otrzymuje sie w ten sposób 15,1 g chlo¬ rowodorku acetoksy-(4-benzoloksyfenylo)-(i2,-pi- perydylo)-metanu, odmiany B, który po prze¬ krystalizowaniu w etanolu, topnieje w tempe¬ raturze 191—192°C.Chlorowodorek wyjsciowy mozna otrzymac przez hydrolize, w kwasnym srodowisku wod¬ nym chlorowodorku (4-benzyloksyfenylo)-(2,-ii- perydylo)-chlorometanu, otrzymanego" przez — 4 —dzialanie chlorkiem tionylu w chloroformie na mieszanine odmian A i B (4-benzyloksyfe- nylo)-(2'piperydylo)-metanolu. Mieszanine te otrzymuje sie przez uwodornianie w obecnosci platyny Adams'a w kwasie octowym, 2-(4-ben- zyloksybenzoilo)-pirydyny, o temperaturze top¬ nienia 90—91°C.Przyklad XI. Jednorodna mieszanine 9,5 g produktu odbenzylowania (kwas octowy w obec¬ nosci czerni palladowej), chlorowodorku ace- toksy-(4-benzyloksyfenylo)-(2-piperydylo) -meta¬ nu, odmiany B, o temperaturze topnienia 191— 192°C, 95 cm8 chlorku acetylu i 25 cm8 bezwodni¬ ka octowego, ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 8 godzin. Otrzymuje sie z wydajnoscia 55°/o chlo¬ rowodorek acetoksy-(4-acetoksyfenylo)-(2'-pipe- rydylo)-metanu, odmiany B, który po przekry- stalizowaniu w mieszaninie etanolu i eteru, topnieje w temperaturze 198—199°C.Przyklad XII. Jednorodna mieszanine 115 cm3 acetylu, 30 cm3 bezwodnika octowego i 11,5 g chlorowodorku (3,4-metylenodwuoksy- fenylo)-(2-piperydylo)-metanolu, odmiany B, o temperaturze topnienia 190-—192°C, ogrzewa sie do wrzenia w ciagu pól godziny, w obecnosci acetonu. Otrzymuje sie 14 g chlorowodorku ace- toksy-(3,4-metylenodwuoksyfenylo) - (2-piperydy- lo)-metanu, odmiany B, który po przekrystali- zowaniu w metanolu, topnieje w temperaturze 212—213°C. (3,4 - metylenodwuoksyfenylo) - (2 -piperydylo)- ^metanol, odmiany B, o temperaturze topnie¬ nia 145°C, który sluzy do wytwarzania odpo¬ wiedniego chlorowodorku, otrzymuje sie wycho¬ dzac z (3,4-metylenodwuoksyfenylo)-(2,-pipery- dylo)-chlorometanu, którego chlorowodorek top¬ nieje w temperaturze 160,5 — 161,5°C, a który znów otrzymuje sie przez dzialanie chlorkiem tionylu w chloroformie na mieszanine odmian A i B (3,4-metylenodwuoksyfenylo)-(2-piperydy- lo - metanolu. Te ostatnia otrzymuje sie w wy¬ niku uwodorniania 2-(3,4-metylenodwuoksyben- zoilo)-pirydyny, o temperaturze topnienia 139°C (pikrynian o temperaturze topnienia 177—178°C) lub. (3,4-metylenodwuoksyfenylo)-(2-piperydylo)- -metanolu, o temperaturze topnienia 70—71°C (pikrynian topnieje w temperaturze 158—159°C).Przyklad XIII. Jednorodna mieszanine 50 cm8*chlorku acetylu, 18 cm8 bezwodnika octo¬ wego, 25 cm8 chloroformu i 5 g chlorowodor¬ ku (4-etoksyfenylo)-(2-piperydylo)-metanolu, od¬ miany B, którego zasada topnieje w temperatu¬ rze 157—158°C, ogrzewa sie do wrzenia w ciagu póltorej godziny. Otrzymuje sie 3,6 g chloro¬ wodorku acetoksy-(4-etoksyfenylo) -(2-piperydy- lo)-metanu, odmiany B, który po przekrystali- zowaniu w mieszaninie izopropanolu i eteru izopropylowego, topnieje w temperaturze 199— 201°C. (4-etoksyfenylo)-(2-piperydylo)-metaalol odmia¬ ny B, którego chlorowodorek sluzy jako pro¬ dukt wyjsciowy, otrzymuje sie wychodzac z (4-etoksyfenylo)-(2^piperydylo)chlorometanu otrzymanego, jak i jego chlorowodorek, przez dzialanie chlorkiem tionylu w chloroformie na mieszanine odmian A i B (4^etoksyfenylo)-(2-pi¬ perydylo)-metanolu. Te ostatnia otrzymuje sie przez uwodornianie katalityczne w obecnosci platyny Adams'a 2-(4-etoksybenzoilo)-p£Lrydy!ny, o temperaturze topnienia 90°C.Przyklad XIV. Mieszanine 78 g chlorowo¬ dorku (4-aminofenylo) -(2'-piperydylo)-metanolu, odmiany B, 50 cm8 chlorku acetylu i 100 cm8 chloroformu, ogrzewa sie do wrzenia w ciagu jednej godziny. Otrzymuje sie 8,05 g chloro¬ wodorku acetoksy-(4-acetamidofenylo)-(2'^pipe- rydylo)-metanu, odmiany B, który po prze- krystalizowaniu w mieszaninie metanolu i ete¬ ru, topnieje w temperaturze 192—194°C.Chlorowodorek wyjsciowy mozna otrzymac przez dodanie roztworu chlorowodorku w ete¬ rze do roztworu chloroformowego (4-amidofeny- lo)-(2'-piperydylo)-metanolu, odmiany B, o tem¬ peraturze topnienia 148°C. Ten ostatni otrzymu¬ je sie przez redukcje katalityczna w obecnosci platyny Adams'a (4-nitrofenylo)-(2-piperydy- lo)-metanolu odmiany B, o temperaturze topnie¬ nia 134°C. PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania estru (2-piperydylo)-ary- lometanolu, odmiany B, o wzorze ogólnym: Ar-CH — OCOR w którym R oznacza wodór lub niskoczastecz- kowy rodnik alkilowy, o 1—2 atomach wegla, a Ar oznacza rodnik fenylowy, posiadajacy jeden lub wieksza liczbe podstawników, na przyklad: atomy chlorowca, rodniki alkilo¬ we, alkoksylowe, aralkoksylowe, metyleno- dwuoksylowe, cyjanowe, tiocyjanowe, acy- lowe, acyloksylowe, alkiloksykarbonylowe, alkilotio —, alkilosulfonylowe, sulfamidowe, — 5 —nitrowe, amidowe, acyolaminowe itp. jak i jego soli addycyjnych z roznymi pochodny¬ mi, o terapeutycznym zastosowaniu, zna¬ mienny tym, ze (2-piperydylo/-arylometanol odmiany B, o wzorze ogólnym: Ar-CW 1 j Ih uh w którym Ar posiada wyzej podane znacze¬ nie, znanymi metodami estryfikuje sie i w ten sposób otrzymany zwiazek ewentualnie jedno¬ czesnie lub nastepnie przeprowadza sie w inne zwiazki, o tym samym wzorze ogól¬ nym, przez przeksztalcenie jednego lub wiekszej liczby podstawników pierscienia fenylowego i (albo) ewentualnie otrzymane zwiazki przeksztalca sie w ich zwiazki addy¬ cyjne. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, zna¬ mienna tym, ze dziala sie halogenkiem kwa¬ su na chlorowodorek aminoalkoholu odmia¬ ny B, o wzorze ogólnym: ""£—Y w którym Ar posiada wyzej podane znacze¬ nie i w ten sposób otrzymany zwiazek ewen¬ tualnie jednoczesnie lub nastepnie prze¬ ksztalca sie w inne zwiazki o tym samym wzorze ogólnym przez przeksztalcenie jedne¬ go lub wiekszej liczby podstawników pier¬ scienia fenylowego i (albo) ewentualnie otrzy¬ mane zwiazki przeprowadza sie w ich zwiazki addacyjne. Societe des Usines Chimiaues Rhóne — Poulenc Zastepca: mgr Józef Kaminski, rzecznik patentowy P.W.H. wzóf Jednoraz. zam. PL/Ke, Czst. zam. 551 20.
  2. 2. 60. 100 egz. Al pism. ki.
  3. 3. PL
PL43037A 1958-07-10 PL43037B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL43037B1 true PL43037B1 (pl) 1960-02-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Siddiqui et al. Synthesis of some new coumarin incorporated thiazolyl semicarbazones as anticonvulsants
Close et al. The analgesic activity of some benzoxazolone derivatives
DE68908374T2 (de) Propenonoximether, Verfahren zu dessen Herstellung sowie diese enthaltende Arzneinmittel.
Kerzare et al. Synthesis, characterization, antidepressant activity and docking studies of some novel indole bearing azetidinone derivatives
NO122789B (pl)
US1970656A (en) Thiazole compound and process of producing the same
PL82184B1 (pl)
US4672063A (en) Antiallergic 5-alkyl-1-phenyl-2-piperazinoalkylpyrazolin-3-one compounds
CH502339A (de) Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Aminopyridine
NO143531B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av acylerte benzoksazolinon-derivater
JP2016526575A (ja) Uv吸収化合物、同化合物を含む組成物及びそれらの使用
US3726875A (en) 1,3(2h,4h)-dioxoisoquinoline-4-carboxylate esters and process therefor
PL43037B1 (pl)
Marchetti et al. A new class of analgetic-antiinflammatory agents. 2-Substituted 4, 5-diphenyloxazoles
NO147716B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av antibakterielle erytromycylaminderivater
US4046778A (en) Processes for the preparation of 4-hydroxy-2H-1-benzothiopyran-3-carboxamide 1,1-dioxides
US3314953A (en) 1-substituted-3-phthalimido-2, 5-dioxopyrrolidines
US4056540A (en) 4-Phenyl-1,3-benzodioxans
US3120523A (en) Heterocyclic estess of j-amino-quinazo-
US4007203A (en) 4-(1-Pyrolidenyl)-2H-1-benzothiopyran-3-carboxanilide
US3324139A (en) 3-(3-hydroxyphenyl)-1-phenacylpiperidine compounds
Harnden et al. Synthesis of compounds with potential central nervous system stimulant activity. II. 5-Spiro-substituted 2-amino-2-oxazolines
US4001244A (en) 1-aryl-3,4-dihydro-2(1h)-isoquinoline carbonyl chlorides
US2485662A (en) Alpha-(aminoalkyl)-stilbenes
Hammam et al. Synthesis and reactions of 2-mercaptobenzothiazole derivatives of expected biological activity