PL41317B1 - - Google Patents

Description

QlHfb|tk+w*na Jnlc $6 li«lop«dq 19W r. £ iii * JUrzedu Pc r o / frW Falskiej tez^D^i'^^^^ l POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY -¦ Nr 41317 KL 12 i, 23- Huta im. Lenina*) Kraków, Polska Sposób otrzymywania tiosiarczanu sodowego z roztworu roboczego stosowanego do absorpcji siarkowodoru z gazu koksowniczego metodq arszenikowo-sodowg „Thyloz" Patent trwa od dnia 3 kwietnia 1957 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania tiosiarczanu sodowego z wycofanego z obiegu (zuzytego) roztworu roboczego stosowa¬ nego do absorpcji siarkowodoru z gazu koksow¬ niczego metoda ariszenikowo-sodowa „Thylox".W procesie absorpcji siarkowodoru z gazu me¬ toda arszenikowoHsodow^ „Thylox" powstaje, jak wiadomo, droga reakcji ubocznych spora ilosc tiosiarczanu sodowego, który nagromadza sie w roztworze roboczym. Tiosiarczan ten w prze¬ wazajacej ilosci ulega rozkladowi w czasie nor¬ malnie stosowanej regeneracji zuzytego roztworu robocze go. Regeneracja ta polega na wydzielaniu arsenu w postaci siarczków przez zakwaszanie roztworu kwasem siarkowym. Stosuje sie przy *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa inz. Maksymilian Sowa i Wieslaw Zinamer. tyim stezony kwas i podwyzszona temperature w celu wywolania dostatecznej koagulacji siarcz¬ ków arsenu, umoizliwialjacej nastepne latwe ich odsaczenie. W tych warunkach tiosiarczan za¬ warty w roztworze roboczym ulega w taik znacz¬ nym stopniu rozkladowi, ze po odsaczeniu siarcz¬ ków arsenu pozostajja w roztworze juz tylko stosunkowo niewielkie jego ilosci. Roztwór ten, po usunieciu z niego resztek trujacego arsenu za pomoca siarczanu zelaza i wapna wzglednie sody, odprowadza sie do kanalizacji sciekowej.Zwrócono juz uwage, ze omawiany zuzyty roz¬ twór roboczy, otrzymywany przy odsiarczaniu gazu metoda „Thylox", móglby byc tanim zród¬ lem otrzymywania tiosiarczanu sodowego, o ile udaloby sie w prosty sposób, w stanie mozliwie czystym, wydzielic z niego ten tiosiarczan. Przy próbach zmierzajacych w tym kierunku napot¬ kano jednak na szereg trudnosci, jedyna zagtoso-rwana dotychczas metoda wydzielania tiosiarcza¬ nu sodowego z omawianego roztworu absorpcyj¬ nego jest metoda polegajaca na podgeszczaniu nie zakwaszonego^^ roztworu i wykrystalizowy- wandu z niego tiosiarczanu. Otrzymywany tio¬ siarczan zawiera jednak duzo zanieczyszczen, przede wszystkim arsen i zelazo, to tez wymaga on nastepnie szeregu dalszych klopotliwych i kosztownych operacji oczyszczania, a i te nie prowadza do produktu o wymaganej duzej czy¬ stosci. Ponadto metoda ta nadaje sie jedynie do wydzielania tiosiarczanu z roztworu absorpcyj¬ nego nie zawierajacego rodanków, a wiec roz¬ tworu, za pomoca którego oczyszczano gaz wolny od cyjanowodoru,'np. gaz generatorowy. W przy¬ padku gazu koksowniczego, który zawiera cyjano¬ wodór, w roztworze absorpcyjnym tworza sie obok tiosiarczanu pokazne ilosci rodanku i z roztworu takiego nie udalo sie dotychczas w oplacalny sposób wydzielac tiosiarczanu, a rege¬ neruje sie go tak, jak opisano na wstepie, przy czym zawarty w nim tiosiarczan czesciowo ulega rozkladowi, a czesciowo zostaje wypuszczony do scieków.Sposób wedlug wynalazku umozliwia prawie calkowite wydzielenie w stanie czystym tio¬ siarczanu sodowego z zuzytego roztworu robocze¬ go stosowanego w metodzie „Thylox" i to takie¬ go, który obok tiosiarczanu zawiera rodanki, a wiec stosowanego do absorpcji siarkowodoru z gazu koksowniczego.Sposobem wedlug wynalazku wycofany z obie¬ gu, zuzyty roztwór roboczy zakwasza sie ikwasem siarkowym do reakcji slabo kwasnej w celu wytracenia siarczków arsenu. W przeciwienstwie jednak do znanego postepowania przy regene¬ racji roztworu absorpcyjnego stosuje sie kwas siarkowy rozcienczony, o stezeniu nie wiejkszym niz 10%, i unika sie zbytniego wzrostu tempera¬ tury tak, aby praktycznie nie zachodzil rozklad tiosiarczanu. W sposobie wedlug wynalazku rezygnuje sie wiec celowo z lepszej koagulacji wytracanych siarczków arsenu w zamian za ogra¬ niczenie do minimum, rozkladu tiosiarczanu.Po odsaczeniu siarczków arsenu roztwór zadaje sie roztworem siarczku sodowego do reakcji bardzo slabo alkalicznej. Nastepuje przy tym wytracenie zelaza w postaci siarczku, który osia¬ da na dnie. Roztwór dtekantuje sie znad osadu i odparowuje pod próznia do gestosci 1,48 — 1,54.Przy tej gestosci w goracym roztworze tio¬ siarczan i rodanek sodowy pozostaja jeszcze rozpuszczone, natomiast zawarte w roztworze zanieczyszczenia, a mianowicie siarczan sodowy, siarczyn sodowy, weglan sodowy i resztki siarcz¬ ków zelaza i arsenu, wypadaja z roztworu* Odsacza sie je na goraco, po czyni z przesaczu, przy wolnym mieszaniu i stopniowym ochladza¬ niu do temperatury 18-20 °C, wykrystalizowuje sie tiosiarczan sodowy. Lug macierzysty zawie¬ rajacy rodanki wypuszcza sie do kanalu. Wy¬ krystalizowany tiosiarczan sodowy po przemyciu posiada juz dostateczna czystosc do wielu celów.Chcac otrzymac tiosiarczan sodowy chemicznie czysty nalezy go w znany sposób przekrystalizo- wac.Podany nizej przyklad wyjasnia blizej sposób wedlug wynalazku bez ograniczania go.Przyklad.' 8 ms zuzytego roztworu robo¬ czego, stosowanego do absorpcji siarkowodoru z gazu koksowniczego metoda arszenikowo-so¬ dowa „Thylox", wprowadza sie do zbiornika zaopatrzonego w mieszadlo i zadaje stopniowo, mieszajac, 8%-owym kwasem siarkowym, w czasie 45 — 60 minut, do lekko kwasnej reakcji.Temperature roztworu utrzymuje sie w grani¬ cach 50 — 60°C. Z roztworu wytracaja sie siarcz¬ ki arsenu, które po skonczonym zobojetnieniu odsacza sie.Przesacz zadaje sie 25%-owym roztworem siarczku sodowego do reakcji bardzo slabo al¬ kalicznej. Wytraca sie przy tym obfity czarny osad siarczku zelaza, który po pewnym czasie osiada na dnie. Roztwór znad osadu dekantuje sie i wprowadza do wyparki prózniowej. Gestosc roztworu zdekantowanego znad osadu wynosi okolo 1,17. Zageszcza sie go w wyparce do ge¬ stosci 1,48 — 1,54, przy czym wydzielaja' sie z roztworu: siarczan sodowy, siarczyn sodowy, weglan sodowy i resztki siarczków zelaza i arse¬ nu. Czas odparowywania nie powinien byc krót¬ szy niz 2,5 — 4 godzin w celu umozliwienia pelnego wytracenia sie siarczków i siarczanów.Z wyparki goracy roztwór kieruje sie poprzez filtr de- krystalizatora. Roztwór wciaz zawiera pelna ilosc rodanku i tiosiarczanu sodowego.Poniewaz lug pokrystalLizacyjny ze wzgledu na zawartosc rodanku sodowego nie moze byc za¬ wracany ani do obiegu absorpcyjnego, ani do obiegu krystalizacyjnego, przy pierwszej krysta¬ lizacji chodzi o wykrystalizowanie jak najwiek¬ szej ilosci tiosiarczanu sodowego, bez wzgledu na wielkosc krysztalów. Przy wolnym mieszaniu obniza sie stopniowo temperature do 18 — 20 °C w czasie 60 — 90 minut, po czym jeszcze utrzy¬ muje sie roztwór, stale mieszajac, w tej tempera- — 2 —turze przez 30 minut. Cala zawartosc krystaliza- tora wprowadza sie nastepnie do wirówek o 1000 — "1500 obrotów na minute, skad po prze¬ plukaniu woda odprowadza sie czysty lecz drob¬ no krystaliczny tiosiarczan sodowy albo do re¬ krystalizacji albo wprost do prazalników w celu uzyskania tiosiarczanu bezwodnego. Zebrany po tej krystalizacji lug, zawierajacy cala ilosc ro¬ danków, odprowadza sie do odstojnika, gdzie dodatkowo wykrystalizowuje pewna ilosc tio¬ siarczanu, po czyim lug ten wypuszcza sie do scieków. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania tiosiarczanu sodowego z roztworu roboczego stosowanego do absorpcji siarkowodoru z gazu koksowniczego metoda a rszenikowo-sodowa „Thylox", znamienny tym, ze wycofany z obiegu zuzyty roztwór roboczy zakwasza sie lekko za pomoca rozcienczonego kwasu siarkowego o stezeniu nie wiekszym niz 10% i po odsaczeniu wytraconych siarczków arsenu zadaje go rozitworem siarczku sodowego do reakcji bardzo slabo alkalicznej, przy czym nastepuje wytracenie zelaza w postaci siarczku, który osiada na dnie, nastepnie roztwór dekan- tuje sie znad osadu i odparowuje pod próznia do gestosci 1,48 — 1,54, odsacza na goraco od wytraconego siarczanu sodowego, siarczynu so¬ dowego, weglanu sodowego oraz resztek siarcz¬ ków zelaza i arsenu i przy wolnym mieszaniu i ochladzaniu do temperatury 18 — 20°C wykry¬ stalizowuje z niego tiosiarczan sodowy^który od¬ wirowuje sie, przemywa i ewentualnie prze- krystalizowuje, a lug macierzysty zawierajacy rodanki wypuszcza do kanalu. Huta im. Lenina Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych PL