PL40603B1 - - Google Patents

Description

Oksymy trudno rozpuszczalne w wodzie, jak np. oksym cykloheksanonu, oksym metylocy- kloheksanonu itd., otrzymuje sie na skale tech¬ niczna przez dzialanie na odpowiednie ketony roztworem siarczanu hydroksyloaminy zawie¬ rajacym kwas siarkowy i siarczan amonowy, który to roztwór otrzymuje sie, wytwarzajac hydroksyloamine metoda Raschiga.W celu osiagniecia calkowitej zamiany do oksymu roztwór, zawierajacy kwas siarkowy, zobojetnia sie amoniakiem.Na skutek powstajacego przy tym ciepla, oksymy wydzielaja sie w stanie roztopionym na powierzchni goracego lugu siarczanu amo¬ nowego .Roztopione oksymy po oddzieleniu zawiera¬ ja 4—60/o wody i okolo 0,5—b,7°/o nieprzereago- wanego ketonu.Wiadomo, ze oksymy wolne od wody i keto¬ nu w czasie reakcji przegrupowania Beokmana daja lepsze jakosciowo amidy kwasów lub lak¬ tamy, przy jednoczesnie wyzszej wydajnosci.Przy zastosowaniu oksymów pozbawionych wody potrzeba tez znacznie mniej oleum lub kwasu siarkowego do przeprowadzenia reakcji przegrupowania.Suszenie oksymów mozna wykonac przez zwykle oddestylowanie wody pod cisnieniem normalnym lub zmniejszonym przy czym keto¬ ny uchodza wraz z para wodna.Stwierdzono, ze mozna otrzymac amidy kwa¬ sów lub laktamy z duza wydajnoscia i o bar¬ dzo dobrej jakosci oraz w sposób ekonomiczny, jesli surowe oksymy suszyc w wyzszej tempe¬ raturze przez przedmuchiwanie gazów, jak azot albo powietrze.W tym celu w szerokiej rurze, ogrzewanej na calej jej dlugosci, umieszcza sie roztopione oksymy i przepuszcza przez nie ogrzane sub¬ telnie rozdrobnione gazy.Doprowadzanie surowych oksymów i odpro¬ wadzanie juz wysuszonych mozna wykonywac w sposób ciagly lub okresowy. Przedmuchiwa¬ ne gazy nasycaja sie w wyzszej temperaturzeparami wody i ketonu, zawartego w oksymach.Czas przebywania ottrmów w rurze daje sie latw ureg]^fcvac, *tA ze otrzymuje sie je * Plastycznie wolne odwody i ketonu.Uchodzace gazy i pary moga byc studzone w chlodnicy, przy czym skraplaja sie woda i keton. Równoczesnie moze sie wydzielac nieco oksymów przechodzacych wraz z parami, co moze spowodowac zatkanie sie chlodnicy.Okazalo sie szczególnie korzystne prowadzic studzenie gazów i par za pomoca roztworu siarczanu hydroksyloaminy, przeznaczonego do przerobu, zanim doprowadzi sie go do wlasci¬ wego oksymowania. Przez zastosowanie takiego studzenia osiaga sie to, ze zawarty w parach keton zostaje zaabsorbowany przez roztwór siarczanu hydroksyloaminy. Równiez nie wy¬ stepuje wydzielanie sie krysztalów poniewaz oksym rozpuszcza sie w roztworze siarczanu hydroksyloaminy.Uzyty do studzenia gazów i par roztwór siarczanu hydroksyloaminy prowadzi sie na¬ stepnie do aparatury, w której prowadzi sie oksymowanie.P r z y k la d I. 1000 czesci wagowych oksy¬ mu o-metylocykloheksanonu, zawierajacego 5% wody i 0,8% o-metylocykloheksanonu umieszcza sie w szerokiej rurze, zaopatrzonej w plaszcz grzejny, ogrzewa woda o temperatu¬ rze 100°C i przepuszcza na godzine 100-krotna objetosc azotu. Po uplywie pól godziny oksym zawiera jeszcze 3,3% wody, po uplywie li/2 go¬ dziny jeszcze 1,2%. Po uplywie 3 godzin, kiedy oksym zawiera juz tylko 0,2% wody i jest zu¬ pelnie pozbawiony ketonu, przerywa sie prze¬ puszczanie gazu.Z odlotowego azotu wydziela sie w podlaczo¬ nej do aparatury chlodnicy 45 czesci warstwy wodnej, która zawiera rozpuszczony w niej o-metylocykloheksanon jak równiez i jego oksym i 3 czesci warstwy oleistej, skladajacej sie przewaznie z oksymu.Wysuszony w powyzszy sposób oksym daje w reakcji przegrupowania — przy zuzyciu oleum mniejszym w przyblizeniu o 10% niz przy zastosowaniu wilgotnego oksymu — mety- lolaktam wysokiej jakosci z wydajnoscia 95%.Przyklad II. Do szerokiej rury, ogrzewa¬ nej zewnetrznie wpuszcza sie od góry na go¬ dzine 1000 czesci wagowych stopionego oksymu cykloheksanonu, zawierajacego 5,3°/o wody i 0,7% cykloheksanonu.Oksym wyplywa u spodu rury przez przelew.Przez oksym przepuszcza sie w temperaturze 100°C na godzine 100-krotna ilosc powietrza w stosunku do objetosci oksymu, przy czym powietrze to ogrzewa sie uprzednio do tempe¬ ratury 110°—120*0.Powietrze wraz z zawarta w nim para wodna, cykloheksanonem i oksymem w celu schlodzenia przechodzi do specjalnej wiezy, w której w przeciwpradzie scieka roztwór siar¬ czanu hydroksyloaminy.Uchodzace z wiezy powietrze jest calkowicie wolne od cykloheksanonu i oksymu.Wyplywajacy u dolu wiezy wysuszony oksym nie zawiera juz cykloheksanonu, a zawartosc w nim wody wynosi zaledwie 0,1—0,3%.Wysuszony w powyzszy sposób oksym, w re¬ akcji przegrupowania, przy uzyciu oleum w'przyblizeniu o 10% mniejszym niz przy za¬ stosowaniu wilgotnego oksymu, daje kaprolak- tam o wyjatkowej jakosci i z wydajnoscia 95—96%. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób suszenia oksymów, znamienny tym, ze roztopiony oksym przedmuchuje sie gaza¬ mi w podwyzszonej temperaturze.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze roztwór siarczanu hydroksyloaminy prze¬ znaczony do oksymowania uzywa sie do studzenia gazów i par przed skierowaniem do wlasciwego oksymowania. VEB Leuna-Werke „Walter Ul-bricht" Zastepca: Kolegium Rzeczników Patentowych Wzór jednoraz. CWD, zam. PL/Ke, Czest. zam. 3402 18.12.57. 100 egz. Al pism. ki.
3. 3. PL