PL3917B1 - Sposób otrzymywania metalo-organicznych polaczen. - Google Patents

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy preparo¬ wania zwiazków metalo-alkylowych, takich, jak: etylowe, metylowe i t. p. zwiazki olo¬ wiu, cyny i t. p. metali.Dotychczas metody preparowania tych zwiazków oparte byly wylacznie na uzywa¬ niu jodków alkylowych lub odczynników Grignarda etc, i odznaczaly sie duzemi kosztami, niepewnemi wydajnosciami i byly zwiazane z róznemi innemi trudnosciami.Oddawna byl znany sposób ogrzewania cyny lub olowiu z jodkiem etylu w zatopio¬ nych rurach szklanych (Cahours et Riche, Compt. Rend. 36 1002; Frankland, Phil.Trans. 142, 417). Metoda ta nie jest zbyt pomyslna, gdyz metal nie dosc uzdolniony do reakcjii metody tu opracowane nie daly sie zastosowac w praktyce.W dalszych doswiadczeniach, opisanych w literaturze, stosowano ogrzewanie stopu cyny, olowiu i sodu z jodkiem alkylu do temperatury wrzenia jodku pod chlodnica zwrotna, w celu unikniecia strat wrzacego jodku alkylu (Lcwig, Annalen d. Chem. 84, 308; Lowig, Jour. Prak. Chem. 60, 304; Klippel, Jour. Prak. Chem. 81, 287; Laden- burg, Ann. d. Chem. Suppl. 8„ 75, 78) i che¬ micy uwazali, ze jodek alkylu szczególnie nadaje sie dto reakcji tego typu.Zasady tu wyluszczone tez nie znalazly zastosowania w praktyce, gdyz reakcja nie zachodzila dostatecznie predko i nie do konca.Niniejszy wynalazek oparty jest na od¬ kryciu, stojacem w sprzecznosci z dotych- czasowemi pogladami chemików, ze haloid-ki alkylowe, których chlorowiec ma ciezar czasteczkowy mniejszy niz jodo-pochodne, sa nieporównanie wiecej uzdolnione do reakcji, niz jodki; nalezy jedynie przestrze¬ gac warunków, opracowanych w niniejszym wynalazku.Olów lub inny metal czwartej grupy u- klaidu okresowego, z którym chcemy otrzy¬ mac pochodna alkylowa, jest -stosowany, ja¬ ko stop z metalem alkalicznym lub metalem ziem alkalicznych—najlepiej z sodem.Stosunek, w jakim zwykle wchodza one do stopu waha sie w granicach 6—20% so¬ du, dopelnienie do 100% stanowi olów i t. p. metale. Stop jest wprowadzony do reakcji, po uprzedniem dokladnem rozdrob¬ nieniu, wraz z chlorkiem lub bromkiem al- kylu pod cisnieniem, przy temperaturze bliskiej temperatury wrzenia chlorku wzglednie bromku. Prócz tego, zgodnie z tym wynalazkiem stosowany jest kataliza¬ tor, który dziala najlepiej gdy jest skladni¬ kiem stopu, nie bedac zwiazanym w stosun¬ ku czasteczkowym. Jako katalizator moze byc uzyty cynk metaliczny. Moze on byc wprowadzany wprost do naczynia, gdzie zachodzi reakcja, lecz zwykle stosuje sie go, jako czesc skladowa stopu w nadmiarze— w ilosci 0.5—3%.Chlorek glinui chlorek zelazowy tez mo¬ ga byc stosowane zamiast cynku. Dodaje sie je tak samo do naczynia, gdzie zachodzi reakcja. Zwykle jednak stosowany jest cynk.Mase reagujaca umieszcza sie w naczy¬ niu, które ma szczelne zamkniecie i jest wy¬ trzymale na cisnienie. Poza tern naczynie za¬ opatrzone jest w odpowiedni plaszcz, we- zownice do ogrzewania i oziebiania, mie¬ szadlo, oraz urzadzenie do scislego spraw¬ dzania temperatury, która nie moze ulegac zbyt wielkim wahaniom.Najlepszem naczyniem do prowadzenia reakcji jest naczynie, zaopatrzone w kule, które rozcieraja i mieszaja, naJ wzór mlyna kulowego.Zwykle do zaczecia reakcji pozadane jest lagodne ogrzanie, najpierw troche wy¬ zej 35° C, ale, gdy reakcja zacznie przebie¬ gac normalnie, zachodzi zwykle potrzeba wiekszego lub niniejszego chlodzenia; tem¬ peratura moze byc utrzymana okolo 50°— 70° C i ostatecznie, gdy reakcja dochodzi do konca, moze byc podniesiona do 100^ C.Po skonczeniu reakcji, która trwa 2 lub wie¬ cej godzin, zaleznie od warunków wykona¬ nia, nadmiar haloidku alkylowego, o ile byl uzyty w nadmiarze, moze byc oddestylo¬ wany w odpowiedniej temperaturze i sto¬ sowany do powtórnego uzytku.Produkt reakcji po oziebieniu naczynia moze byc wyekstrahowany zapomoca roz¬ puszczalnika lulb tez oddestylowany z para wodna, skroplony i zebrany.Przyklad I. Stop z 86% cyny, 14% sodu przygotowuje sie ostroznie, aby uchronic mase od wplywu powietrza i wilgoci. Stop rozdrabnia sie do wielkosci ziarn pszenicy i wprowadza) sie do naczynia reakcyjnego.Chlorek metylu jest dodany w malym nad¬ miarze, w porównaniu ze stosunkiem cza¬ steczkowym. Naczynie szczelnie sie zamy¬ ka; reakcja zaczyna sie przy ogrzaniu; tem¬ perature utrzymuje sie okolo 50° C az do skonczenia reakcji.Przyklad II, Stop z 90% olowiu i 10% sodu przygotowuje sie ostroznie, aby uchro¬ nic mase od wplywu powietrza i wilgoci.Rozdrobniony stop do wielkosci ziaren pszenicy wrzuca sie do naczynia reakcyjne¬ go. Dodaje sie chlorku etylu w nadmiarze do stosunku czasteczkowego. Lepiej jest na poczatku reakcji dodac tylko czesc chlorku etylu, reszte zas dodawac w miare postepo¬ wania reakcji, Naczynie winno byc szczel¬ nie zamkniete; reakcja zaczyna sie przy o- grzaniu okolo 35° C. Temperatureutrzymu¬ je sie 40°—70^ C az do konca reakcji.Przyklad III. Stop 81% olowiu i 18,5% sodu z dodatkiem 0,5% cynku, przygotowa- ny i rozdrobniony bez dostepu powietrza i wilgoci, wprowadza sie do naczynia reak- — 2 —cyjnego. Chlorek etylu w stosunku czastecz¬ kowym lub w malym nadmiarze dodaje sie czesciowo na poczatku, czesciowo w cia¬ gu reakcji. Naczynie jest szczelnie zamknie¬ te; reakcja zaczyna sie przy ogrzaniu oko¬ lo 35° C. Ten^peratuJre utrzymuje sie w cia¬ gu reakcji 50° C pod koniec reakcji 100° C- Przyklad IV. Stop z 90% olowiu i 10% sodu, przygotowany i rozdrobniony bez do¬ stepu powietrza i wilgoci, wprowadza sie do naczynia reakcyjnego. Dodaje sie bromku etylu! w stosunku czasteczkowym lub w malym nadmiarze. Naczynie jest szczelnie zamkniete; reakcja zaczyna sie przy ogrza¬ niu okolo 35° C. Temperatura utrzymuje sie w ciagu reakcji 60°—70° C. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób otrzymywania chemicznych zwiazków rodników z olowiem lub innym podobnym metalem, znamienny tern, ze me¬ tal w stopie z sodem lub podobnym meta¬ lem jest poddany dzialaniu haloidku alky- lowego, mianowicie dzialaniu chlorku lub bromku alkylowego pod cisnieniem i przy temperaturze wyzszej od normalnego punk¬ tu wrzenia.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze reakcja zachodzi w obecnosci kata¬ lizatora. Standard Development Company. Zastepca: B. Zdanowicz, adwokat. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa* PL