«t^T*^ Opublikowano dnia 30 kwietnia 1956 r.CMc 3/06 u.POLSKIEJ R?fCZYPOSPQPTEI LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 39"L42 Instytut Przemyslu Skórzanego *) Warszawa, Polska KI, 28 a, 3 Sposób gaybpwania chromowego skór zwlaszcza na cholewki do obuwia Patent trwa od dnia 2 sierpnia 1955 r.Znane sa sposoby garbowania chromowego sy¬ stemem jednokapielowym, w których stosuje sie w procesie piklowania jako sól obojetna siarczan sodowy. Zaleta tych sposobów jest to, ze daja one pelne skóry o scislym licu i delikatnym rysunku.Istnieja równiez sposoby garbowania chromowe¬ go, które sa kombinacja systemu jedno- i dwu- kapielowego. Zasada ich jest uzycie do kapieli garbujacej równoczesnie soli Cr111 i Crvi, przy czym w trakcie garbowania jednokapielowego przeprowadza sie redukcje soli CrVI tiosiarcza¬ nem sodowym. Sposoby te nosza nazwe garbo¬ wania chromowego dwustopniowego. Sposób gar¬ bowania chromowego dwustopniowego laczy w sobie zalety garbowania chromowego jedno- i dwukapielowego, jest jednak malo ekonomicz¬ ny, glównie ze wzgledu na wysokie zuzycie soli chromowych.Istota wynalazku jest zastosowanie do garbo¬ wania skór siarczanu sodowego, który jest pro¬ duktem odpadkowym przy fabrykacji dwu¬ chromianów. Odpadkowy siarczan sodowy za¬ wiera przecietnie 70% siarczanu sodowego i oko¬ lo 4% Cr203 w postaci soli chromu szesciowarto¬ sciowego. Wedlug wynalazku, ocipadkowy siar¬ czan sodowy jest uzywany jako sól obojetna w procesie piklowania, zas garbowanie prowa¬ dzi sie przy uzyciu brzeczek chromowych jedno- kapielowych, rozcienczonych zuzyta kapiela pik¬ lujaca. Stepianie kapieli garbujacej przeprowa¬ dza sie solami kwasu tiosiarkowego lub siarka¬ wego, które podwyzszaja zasadowosc i równo¬ czesnie redukuja sole Cr^i pobrane przez goliz- ne z kapieli piklujacej.Zastosowanie odpadkowego siarczanu sodowe¬ go z zawartoscia soli CrVi do garbowania chro¬ mowego jednokapielowego jest nadzwyczaj ko¬ rzystne, gdyz umozliwia obnizenie zuzycia dwu¬ chromianów, a ponadto zapewnia uzyskanie wy¬ sokogatunkowych skór chromowych, pelniej¬ szych w dotyku i o scislejszym licu od skór gar¬ bowanych systemem jednokapielowym.Przyklad I. Skóry cielece po normalnej obrób¬ ce w warsztacie mokrym i ich odwapnieniu oraz wytrawieniu, jak to przewiduje system garbowa¬ nia chromowego jednokapielowego, poddaje sie *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórcami wynalazku sa inz. mgr Wiktor Lasek i inz. mgr Bolasjtaw, Krassowski.piklowaniu przy uzyciu: wody o temperaturze lffer-ad0 Q 101)% siarczanu sodpwego odpadkowe¬ go z zawartoscia seli ^rvl 15% kwasu siarkowe¬ go f%. Czas"obracaiiiayf kapieli piklujacej 1,5— 2 godzin. Spiklowane skóry poddaje sie garbo¬ waniu w kapieli o skladzie: zuzyta kapiel piklujaca . . . 50% brzeczka chromowa o zawartosci, 150g Cr203/1 i zasadowosci 33—35% 9,5% Brzeczke chromowa rozcienczona woda w sto¬ sunku 1 :1 wprowadza sie w dwóch porcjach co 2 godziny. Po wlaniu drugiej porcji brzeczki skó¬ ry obraca sie dodatkowo przez 4 godziny, po czym pozostawia sie je w kapieli garbujacej przez noc. Nastepnego dnia wprowadza sie 5^7% tiosiarczanu sodowego rozpuszczonego w 20- krotnej ilosci wody, a nastepnie dozuje porcjami co^tO—15 fflmut 0,3^0,5% kwasu siarkowegoToz- ¦- cienczonego woda w stosunku 1 :20 az do calko¬ witego zredukowania soli CrVi, co poznaje sie po czysto zielononiebieskim zabarwieniu skór i ka¬ pieli garbujacej. Po calkowitym zredukowaniu soli Cr vi skóry obraca sie dodatkowo i godzine.Po uplywie tego czasu skóry wytrzymuje próbe gotowania. Wygarbowane skóry wyklada sie na kozly i pozostawia do odlezenia na okres co naj¬ mniej 3—4 dni, a nastepnie poddaje dalszej ob¬ róbce przewidzianej dla skór chromowych. Przy¬ klad II. Przody konskie, po obróbce w warszta¬ cie mokrym i odwapnieniu oraz intensywnym wytrawieniu, poddaje sie piklowaniu przy uzyciu wody o temperaturze 18—20° C . 100% siarczanu sodowego odpadkowego z zawar¬ toscia soli CrVi 17% kwasu siarkowego 1,5% Czas obracania w kapieli piklujacej wynosi 4 godziny, po czym skóry pozostawia sie w kapieli piklujacej przez noc. Nastepnego dnia wyrzuca sie spiklowane skóry z bebna i poddaje sie je garbowaniu w kapieli o skladzie: woda o temperaturze 18—20° C 50% siarczan sodowy odpadkowy z zawartoscia soliCrVi 4% brzeczka chromowa o zawartosci 150 g Cr203/1 i zasadowosci 33% 8% Brzeczke chromowa w rozcienczeniu 1 : 1 woda wprowadza sie w 4 porcjach co 1/2 godziny.Po wlaniu ostatniej porcji brzeczki skóry obraca sie dodatkowo 4 godziny, po czym pozostawia sie je w kapieli garbujacej przez noc. Nastepnego dnia wprowadza sie 10% tiosiarczanu sodowego rozpuszczonego w 20-krotnej ilosci wody, po czym dodaje sie 0,1—0,3% kwasu siarkowego rozcienczonego woda w stosunku 1 :10 az do cal¬ kowitego zredukowania soli CrVi. p0 zakonczo- ~ nej redukcji sikory obraca sie dodatkowo godzi¬ ne, a nastepnie uklada sie je na kozlach do od¬ lezenia. Dalsze operacje wyprawy nie odbiegaja od stosowanych przy wyprawie skór garbowa¬ nych metoda jednokapielowa. PL«T ^ T * ^ Published on April 30, 1956 CMc 3/06 u.POLSKA R? FCZYPOSPQPTEI LUDOWAJ PATENT DESCRIPTION No. 39" L42 Institute of Leather Industry *) Warsaw, Poland KI, 28 a, 3 The way of chrome gay washing, especially on shoe uppers The patent was valid from August 2, 1955. There are methods of chrome tanning with a single bath system, in which sodium sulphate is used as inert salt in the pickling process. The advantage of these methods is that they give full leather with a tight grain and There are also methods of chrome tanning, which are a combination of a one- and two-bath system.The principle is to use Cr111 and Crvi salts for tanning baths simultaneously, with the reduction of CrVI salts with sodium thiosulphate during single tanning. These methods are called two-step chrome tanning. The two-step chrome tanning method combines the advantages of single and double chrome chrome tanning, but there is little. economical, mainly due to the high consumption of chromium salts. The essence of the invention is the use of sodium sulphate in the tanning of leathers, which is a waste product in the manufacture of dichromates. The waste sodium sulphate contains an average of 70% sodium sulphate and about 4% Cr 2 O 3 as the hexavalent chromium salt. According to the invention, acidic sodium sulfate is used as an inert salt in the pickling process, and the tanning is carried out with single-bath chromium wort diluted with a spent pickling cap. Tanning bath steppes are carried out with thiosulfuric or sulfuric acid salts, which increase the alkalinity and at the same time reduce the Cr and salts taken from the shavings from the pickling bath. single bath leather is extremely advantageous as it allows to reduce the consumption of dichromates and, moreover, provides high-quality chrome leathers, which are fuller to the touch and tighter than leather tanned with a single bath system. Example I. Calf leather after normal treatment. In a wet workshop and their decalcification and etching, as provided for by the single-ash chrome tanning system, the subject surrenders *) The owner of the patent stated that the inventors of the invention are engineer Wiktor Lasek, MSc, and Bolasjtaw, MSc, Krassowski. of water at a temperature of 10% of waste sodium sulphate with a content of 15% of sulfuric acid, f%. The time "rotates the pickling bath 1.5-2 hours. The pickled hides are tanned in a bath with the following composition: used pickling bath. 50% chromium wort, 150 g Cr203 / 1 and alkalinity 33-35% 9.5 % Chromium broth diluted with water in a ratio of 1: 1 is introduced in two portions every 2 hours.After pouring in the second portion of the leather wort, it is turned for an additional 4 hours, then it is left in the tanning bath overnight. 5 ^ 7% of sodium thiosulphate dissolved in 20 times the amount of water is added, and then dosed in portions of co ^ tO-15 flmut 0.3 ^ 0.5% of sulfuric acidTot- ¦-diluted water in a ratio of 1:20 up to total Reduction of CrVi salt, as can be seen from the pure green-blue tint of leathers and tanning baths. After the complete reduction of CrVi salt, the leather is turned an additional hour. After this time, the skins withstand cooking. Tanned leathers are put on the goats and left to lie undisturbed. for a period of time at least 3-4 days and then subjected to further treatment as provided for chrome leathers. Example II. Horse fronts, after wet treatment, decalcification and intensive etching, are pickled with water at 18-20 ° C. 100% scrap sodium sulphate with 17% sulfuric acid content of 17% sulfuric acid. Turning time in the pickling bath is 4 hours, after which the skins are left in a pickling bath overnight. The next day, the pickled skins are discarded from the drum and they are tanned in a bath with the following composition: water at a temperature of 18-20 ° C 50% waste sodium sulphate containing CrVi salt 4% chromium wort with a content of 150 g Cr203 / 1 and alkalinity 33% 8 % Chromium wort diluted 1: 1, water is introduced in 4 portions every 1/2 hour. After pouring the last portion of the skin wort, turn an additional 4 hours, and then leave them in a tanning bath overnight. The next day, 10% sodium thiosulfate dissolved in 20 times the amount of water is introduced, and 0.1-0.3% sulfuric acid diluted with water is added in a ratio of 1: 10 until the CrVi salt is completely reduced. After the complete reduction of the tit, it is additionally turned on an hourly basis and then placed on trestles to be put away. The subsequent operations of the expedition do not differ from the single bath method used in the tanned leather. PL