Pierwszenstwo: 29 Sposób wytwarzania produktów kondensacji Patent trwa od dnia 27 kwietnia 1951 r. tcwietnia 1950 r. dla zastrz. 1^4, 7—.12; 26 grudnia 1950 r. dla zastrz. 5, 6 (Szwajcaria) Stwierdzono, ze niektóre produkty kondensacji bezbarwne, rozpi^zcaalne w wodzie, zawierajace grupy trójfluarometylowe rzedu aromatycznego lub heterocyklicznego, nadafla sie do zabezpiecza¬ nia wszelkiego rodzaju materialów wlókienni- czyich, zwlaszcza welnianych onaz futer, piór. skór, wlosów itdi- przed zniszczeniem przez mole i inne szkodniki.Wymienione wyzej produkty kondensacji moz¬ na otrzymywac przez dzialanie srodków acyluja- cych na aromatyczne, lub heterocykliczne kwasy aminosuilfonowe, posiadajace przy atomie azotu wodór dajacy sie wymienic. Skladniki reakcji na¬ lezy w ten sposób dobrac, aiby w koncowym produkcie znajdowala sie co najmniej jedna gru¬ pa trójfluorometylowa, jedna grupa sulfonowa oraz reszta tlenku dwufenylu albo tez siarczku dwufenylu, tlenosiarczku dwufenylu, dwusfenylo- sulfonu, dwufenylometanu, dwufenylomocznika lub stiltoenu.Jako srodki acyllujace kwasy aminosulfonowe, nadaja sie zarówno kwasy sulfonowe jak i kar- bonowe, badz ich pochodne zdolne do reakcji.Pod kwasami kairbonowymi lub ich pochodnymi zdolnymi do reakcji nalezy rozumiec kwasy jed¬ no i wielokaifbonowe. Poza tymi kwasami lub ich pochodnymi nadaja sie (równiez pochodne kwasu weglowego, tioweglowego oraz cyjanurowego.W celu acylowania wymienionych powyzej aromatycznych lub heterocyklicznych kwasów aminoeulfonowych z wolnymi grupami aminowy¬ mi stosuje sie kwasy rzedu alifatycznego, arali- fatycznego, alicyklicztiego, aromatycznego oraz heterocyklicznego. Mozna równiez stosowac po¬ chodne tych kwasów jak haloidfci, estry, bezwod¬ niki itd.Na przyklad mozna wymienic nastepujace kwa¬ sy kairfbonowelub suflfonowe: kaprynowy, laury- nowy„ mirystynowy, palmitynowy, stearynowy, olejowy, fenylooctowy, p^cMorofenylooctowy, o-chloro&nylooctowy, 3,4 — dwuchlorofenylo- octowy, cynamonowy, puchlorocynamonowy, hydlrocymamonowy, fenoksyoctowy, kwasy fenoksyoctowe podstawione chlorowcami i ai- kylacni, szesciohydrobenzoesowy, p-tolylowy, benzoesowy, 3,4-dwumetylabenzoesowy, 4-chloro- benzoesowy, 3,4-dwuchlorabemoesowy, lub 2,4— dwuchlarabenzoesowy, 2—chlarobenzoesowy, ma¬ leinowy, buirazljynowy, adypinowy, ftalowy, sulfo- benzoesowy, 3- trójfluiorometylabenizenokairbono- wy, dwufenyloeteax-4-karfoonowy, 2^4hdwuchlo- ro-^1,1'—dwufenyloetero—4'—karbonowy, 2,4— dwuchloro -1,1'-dwufenyloetero—4'—karbonowy, 4—chloro—1,1' —dwufenyloetero—4'—karbonowy, dwufenyloetero—4'—karbonowy, dwufenyloetero- 3—karfbonowy, 2—chlorochinolino—4—karbono¬ wy, toluenosulfoinowy, 4—chlorobenzenosiilfono- wy, 4y3—dwuchlorobenzenosuilfonowy, trójfluoro- metylobenzenosulfonowy, 1—trójfluorometylo— 4—cihiorobenzeno—Z—sulfonowy,, dwufenyloetero- 4—sulfonowy, 4^oMorc~l,l'—dwufenyloetero— 4'—sulfonowy.Jako pochodne kwasu weglowego lub tiowe- glowego stosuje sie haloidki, estry, amidy, imidy lub bezwodniki kwasu weglowego badz tioweglo- wego, przy czym pod nazwa haloidki kwasu we¬ glowego lub tioweglowego rozumie sie chlorek karbonylu, chlorek tiokarbonylu, zdolne do reak¬ cji alifatyczne, aralifatyczne, alifatyczno-aroma- tyczne, aromatyczne i heterocykliczne chlorki kwasu karbamiinowego, lub alifatyczne, aroma¬ tyczne, aralifatyczne estry kwasu chloroweglowe- go. Szczególnie wartosciowe okazaly sie pochodne chlorków aromatycznych kwasu karbaminowego, zawierajace grupe trójfloorometylowa, jak rów¬ niez podstawione chlorowcami i alkylami.Te produkty kondensacji mozna równiez wy¬ twarzac z innych pochodnych kwaisu karbamino- wegp, np. przez przylaczanie bezwodników kwasu kaajbamiraowego lub srodków, które wydzielaja takie pochodne kwasu weglowego. Podobne sub¬ stancje powstajaTrzez przylaczanie aromatycz¬ nych lub heterocyklicznych kwasów sulfonowych chlorku kwasu karbaminowego lub kwasów sul¬ fonowych izocyjanianów do odpowiednich aimim aromatyczhiych lub heterocyklicznyich- Poza tym przylaczanie nasyconych lub nienasyconych ali¬ fatycznych, aralifatycznych lub aromatycz¬ nych estrów kwasu izotiocyjanowego, a zwlasz¬ cza estrów olejków gorczycznych podstawio¬ nych chlorowcami, do aromatycznych lufo heteroc*yk!Hczijiych kwasów aminosulfonowych prowadzi do substancji rozpuszczalnych w wodzie, które sa wartosciowymi produktami. Równiez i inne sposoby, np. dzialanie siarczku wegla' na wymienione kwasy aminosuilfonowe w obecnosci odpowiednich katalizatorów, np. wody utlenio¬ nej lub siarki, prowadzi d0 pochodnych tiomocz¬ nika. Przez ogrzewanie kwasów aminosulfono- wych z mocznikiem, tiomocznikiem lub ureta- nami, badz przez ich stapianie lub ogrzewanie z tymi substancjami w odpowiednich rozpusz¬ czalnikach albo srodkach rozpraszajacych, moz¬ na otrzymac podobne produkty z odszczepie- niem amoniaku lub alkoholu.Dalsza odmiana dwustopniowego otrzy¬ mywania tych produktów kondensacji roz¬ puszczalnych w wodzie i zawierajacych grupe 1n^fliKromet3rlowa jest poddawanie amin aromatycznych lub heterocyklicznych albo Uch kwasów sulfonowych reakcji z pochod¬ nymi kwasu weglowego zdolnymi do reakcji np. z estrami kwasu chlorowcoweglowego. Te pochodne kwa najpierw jednostronnie, a powstale pierwotnie produkty kondensacji, np- aminy podstawione gru pa trójfluorometylowa, przechodza w dalszym ciagu w produkty kondensacji, zawierajace te grupe. (Poza tym mozna równiez wychodzac z amin lub kwasów aminosulfonowych, zawieraja¬ cych grupe trójfluorometylowa otrzymac z dwu¬ krotnie reagujacymi pochodnymi kwasu weglo¬ wego, jak estry fenylowe chlorowicokwasu we¬ glowego produkty kondensacji zawierajace filuor, * a te przeprowadzic z dowolnie podstawionymi aminami w produkty kondensacji zawierajace grupe trójfluorometylowa.Równiez przez sulfonowanie gotowych produk- * tów kondensacji trudno rozpuszczalnych lub nie¬ rozpuszczalnych moczników lub tiomoczników, zawierajacych co najmniej jedna grupe trójfluo¬ rometylowa, mozna otrzymac kwasy sulfonowe o szczególnie korzyitnych wlasciwosciach. Rów¬ niez azydy kwasów alkylo-lufo attylokarbanowych jak i amidy kwasów N-chlorowcokarbonowych, prowadza przez kondensacje z kwasami amino- sulfonowymi z wydzieleniem chlorowcowodoru lub azotu do poszukiwanych pochodnych moczni¬ ka. We wszystkich tych sposobach podstawianie skladnika powinno nastepowac tak, aby w pro¬ dukcie koncowym znalazla sie co najmniej jedna grupa trójfluorometylowa. Grupa ta moze byc zawarta w jednym sposród skladników lub w obu równoczesnie .Haloidki kwasu karbamiinowego, estry kwasu chlorowcowodorowego, estry kwasu izocyjano- wego i olejki gorczyczne, sluzace tu jako mate- riary wyjsciowe otrzymuje sie zimnymi sposoba¬ mi. Przez zastosowanie prostej reakcji np. przez dzialanie fosgenu na nastepujace zwiazki mozna otrzymac chlorki kwasu karbaminowego: aminy pierwszorzediowe lub drugorzedowe alifatyczne, 2 -alifatyczne - aromatyczne, aromatyczne, hetero¬ cykliczne, EuraMfatyczne, jak: anilina, toluidyny, ksylidyny, aniliny podstawione grupa trójflu- orometylowa, jak l-amino-3-trójifluoirometylo- benzen, l-amino-4-tirójfluorometylobenzen, 1-a- niioio-2-trójfluoiK)med;ylobeinzen, lnamino-2jmeto_ ksy-5- trójfluorometylobenizen, Uamino-2-chloro- 5-trójfluorometylobenzen, l-amino-2-nitro -4— trójfluorometylobenzen, l-amino-3,5-bis-trój- fluorometylobenzen, l^amino-2,5-bis-trójfluoro- metylobenzen, 4^tróJLQuorometylOH'2-alm4noifeny- lometylosulfotn, 4Hamino- lub 2-aiminotrójfluoro- metylosulfobenzen (otrzymany przez redukcje p- lub o-nitrotrójfluorometylosulfobenzenu we¬ dlug patentu szwajcarskiego nr 210338), 2,4-dwu- chlorofenyIo-6-aminio- lntrójfluoromeitylosulfoin (otrzymany przez redukcje 2,4-dwuchlorofenylo- 6-nitro-l-trójfluorometylosulfonu), 2-metylo-4- chlorofenylo -6-amino jlMffójfluotnametylosulfon (otrzymamy przez redukcje 2jmetylo-4-chlorofe- nylo-6-nitrD-l-trójfluorometylosulfonu * wedlug patentu szwajcarskiego nr 211777), 4-metylofe- nyk^-6-amiino-l-lTÓjfiuoix)Tnetylosailfon (otrzy. many przez redukcje 4-metylofenylo-6-nitro- 1-trójfluoirometylosulfonu wedlug patentu szwaj¬ carskiego nr 211774), 4-chloroanilina, 2-chloro- anilina, 3,4-dwuchloroanilina, ' 2,5-dwiichloro- anilina, 2,4-dwuchloiroaaiilina, 4-chkro-2-ajmiflno_ fenylometylosulfon (patent szwajcarski or 172361) 5,8-dwuchloro-lJiaftyloamina, 3-chloro-4jnetylo 6-metoksyanilina, 3-chloro-4-metylo-6-etoksyani- linia, 3,4-diwuchloro^-metctoyiainilina, 4-nitroani- lina, etyloainiilina, 4Jaiun^loanilina, laurylofeny- loamiina, dwufenyloamina* 2-amino(bezotiaizol, 3,4V 5-trójchloroamliina, 2,4,5Htrójrthloixainiliina, laury- loamiina, <* -dodecylobenzyioamina, eter 4-arniino- l,l'-diwaifenylowy etern2-aimino ^r^dwiufenylowy^ siarczek 4-amino-l,l'-dwufenylu, eter 4-amino-4' chloro-l,r-dwufenylDwy, eter 4-iamtoio-2/-chloro- -dwufenylowy, eter 4-amino-2,4/-dwtucihiloro-l,l'- dwufetiylowy, eter 4-amino J^4Sdwuchloro-l,r dwufenylowy, eter 4-amino-3-metylo-4'-chloro- lj^jdiwiufenylowy, eter 4-amino^3',5'-dwiumety- lo-4'-chloro-l,l,-dwufenylowy, eter 4-amino- 4'-metylo-l,l'-dwufenylowy, eter 4-amino-4'- amylo-l,l'-dwufenylówy, eter 2-chloro-4-ami- no-^-chloro-l^-dwufenylowy, eter 2-chloro- 4-amiino-3',4'- dwuchloronl,l<-dwufenylowy, siar¬ czek 2-chloro-4-amino-4'-chloro-l,l,-dwufenylu, siarczek 2-amino — 4'-chloro — l,r-dwufenylu, siarczek 2-amino-3',4'-dJwuchlo(ro-l,l'-dwufenylu, eter 2-amino-4,4'-dwuchloro-l,l,-dwufenylowy, siarczek 2-amino-4,4/^dwuchloro -l,l"-diwufenylu, eter 2-amino^-<^loró-4/-metylo-l,l'-d]wufenylo- wy, eter 2-amirao-4,^4Mn:ójchliCtfo-U^ Iowy, eter 2-amino-3/-metylo^4,4,-dwuchlofo- l,l'-dwufenylowy, eter 2-amino-4'-chloro-4- trójfluorometylo-l,r-dwufenylowy, eter 2-ami¬ no^-metylo-4-trójfl]Uo:ixxmet^ -1,l'-d/wufenylo. wy, eter 2-amino-4/-amylo-4-trójf^uorometylo- 1,1'-dwufenylowy, siarczek 2-amino-4,-chloro- -4-trójfluorometylo -14'-dwufenylu, 4-ama!no-4'- chlorodwufenyl, 4-amino-4'-acetyloaminod]wiifenyl eter 2-amino-3'-trójfluorometylo-1,1'-dwufeny¬ lowy, eter 2-amino-4-chloro-3'-trójfluoromety- lo-l,l'-dwufenylowy, tlenek 4-chloro-3'-amino- dwufenylenu, eter 4-amino^4'-chloro-2-trójflu- orometylo-l,l/-dwiufenylowy, eter 4nainino-4/- metylo-2-trójfluorometylo-l,l'-dwufenylowy, eter 4-amino-3,,4,-dwuchloro-2-trójfluoromety- lo-l,l'-dwufenylowy, siarczek 4-amiino-4/-chlo- ro-2-trójfluorometylo-l,l/-dwufenylu, siarcizek 4- amino -3'^metylo-4'-ehloiro -2-trójfluorametylo- -l,r-dwufenylu, eter 4-aimino-4^amylo-2-trój- fluoixmetylo-l,r-dwufenyliowy, eter 4-amino- 2,,4,-dwuchloro-2-trójfluorometyIo-I,l,-dwufe- nylowy itd. We wlasciwy znany sposób mozna te ostatnie zwiazki, otrzymane z odpowiednich pierwiszorzedowych amin, przeprowadzic w estry- kwasu izpcyjanowego. Podobnie reaguja zwiazki które odszczepiaja izocyjaniany, jak np. produk¬ ty przylaczenia izocyjanianu i kwasnego siar¬ czynu rozpuszczalne w wodzie. Firzez reakcje alkoholi, np. metylowego, etylowego, benzylo¬ wego, lub fenoli, jak fenole podstawione chlo¬ rowcami lub 3-trójfluorometylofenol, nitrofenol itd. i fosgenu w obecnosci zasad trzeciorzedo¬ wych otrzymuje sie estry kwasu chloroweglo- wego zdolne do reakcji. Mozna tez izotiocyja- niany otrzymywac z amin znanymi sposobami.Szczególnie dostepne i pozyteczne okazaly sie izotiocyjaniany, otrzymywane z estrów kwasu tiocyjanowego przez przegrupowanie. Haloidki benzylu, haloidki benzylu chlorowcowane w pier_ scieniu, jak równiez nasycone i nienasycone ha¬ loidki alkylów nadaja sie jako material wyj¬ sciowy.Jako dalszy srodek do acylowania aromatycz¬ nych lub heterocyklicznych kwasów aminosul^ fonowych, nadaje sie kwas cyjanurowy i jego pochodne zdolne do reakcji, lub produkty, które reaguja podobnie, jak te ostatnie.. Mozna tu wy¬ mienic chlorek cyjanurowy, bromek cyjanuro¬ wy, pochodne tioalkylotrójazyny zdolne do re¬ akcji, chlorodwuaminótrójjazyne itd. < Aroma¬ tyczne lub heterocykliczne kwasy aminosulfono- we moga reagowac ze zdolnymi do reakcji pocho¬ dnymi trójazyn jednokrotnie, jednakze korzyst¬ niej jest zeby reagowaly dwukrotnie, przy czym - 3 -ostaitni czlon resaty taójazynowej zdolny do reak¬ cji moze pozostac jako taki, badz tez mozna go przemienic pod dzialaniem zwiazków, posiada¬ jacych zdolny do reakcji atom wodoru jak: amoniak, aminy, alkohole, alkoholany, enokany i nieorganiczne alkalia lub merkaptany. Kolej¬ nosc wprowadzania skladników reakcji nie ma wplywu na wlasciwosc produktów ich konden¬ sacji. Jesli produkty sa w wodzie nierozpusz¬ czalne lub trudno rozpuszczalne mozna przez odpowiednie sulfonowanie przeprowadzic je w postac rozpuszczalna. Te nowe produkty kon¬ densacji otrzymuje sie znanymi sposobami (np.Zentralblatt 1925 II st?. 775—781). Jako srodki wiazace chlorowcowodór mozna stosowac octan sodu, weglany alkaliczne i alkoholany alka¬ liczne- Wszystkie te produkty kodensacji rozpusz¬ czalne w wodzie acylowane i zawierajace grupy trójfluorometylowe nie posiadaja grup aukso- chromowych ani podstawników, które nadawa¬ lyby im barwe.Przez dalsze chlorowcowanie w sposób odpo¬ wiedni i w istocie swej znany, mozna je prze- prowadjzic w chlorowcowane lub wyzej chlorow¬ cowane acylowane produkty kondensacji.Jako aromatyczne lub heterocykliczne kwasy amiinosulfonowe / nadaja sie kwasy sulfono¬ we amioiodwufenylów, aminodwufenyloeterów, aminodwufenylosiarczków, aminodwufeny- lotlenosiarczków, aminodwufenylosulfonów, anrimodwufenylometanu, aminodwufenylomocz- nika lub aminostilbenu, jak równiez ami- notbwufenylotiomoczników, aminodwufenyloketo- nów, aminobenzanilidów, lub kwasy jedno- sulfonowe aniliny, anizydyny, chl0rowcoainilin itd. Nadaja sie zwlaszcza pochodne wymienio¬ nego powyzej kwasu aminobenzydynojednosul- fonowego podstawiono alkylami i (lub) chlorow¬ cami; kwas 4-metylo-2' -amino-1, T-dwufeny- loetero-^-sulfonowy, kwas 4-metylo -4'-amino-l, V-dwufenyloetero-2'-sulfonowy, kwas 2-ami- no-1, r-dwufenyloetero-2,- lub ^-sulfonowy, kwas 3, 4-dwumetylo-4'-amino-l, l'-dwufenylo- etero-2'-sulfonowy, kwas 4-metylo- lub 3,4-dwu- mefylo-2' -amino-1, l'-dwufenylosiarczko-4' 7SiaJfonowy, kwas 4-imetylo- lub 3,4ndwumetylo- 2* -amino-1, r-dwufenylotlenosiarczko-4* -sul- fónjowy, kwas 3, 4-dwumetylo-4* -amino-1, 1*- dphifenylosulfono-2' -sulfonowy, kwas 4-amino 4'-4rzeciorzed.amylo l,l'-diwufenyl0etero-2-sulfoino wy, kwas 4-amino-3', 5'-dwumetylo-l, l'-dwufe- nyloetero- 2-sulfonowy, kwas 3'^metylo-4-amino -1, r-dwufenyloetero-2-sulfonowy, kwas 4-ami- no-l, r-dwufenylóetero-2' -sulfonowy, kwas 3- trójfluorometylo-2^ amino-1, l'-dwufenyIoete- ro-4' -sulfonowy, kwas 3-trójfluorometylo-4l -amino-1, r-dwufenyloetero-2-sulfonowy, kwas 4-trójfluorometylo-4-metylo-2-amino-l, r-clwu- fenyloetero-2' -sulfonowy, kwas 4-trójfluorome- tylo-4' -trzeciorzed.-amylq-2' -amino-1, r-dwii- fenyloetero-2' -sulfonowy, kwas 4-trójfluoronie- tylo-4' -butylo-2-amino-l, r-dwufenyloetero-2* -sulfonowy, kwas 4-trójfluorometylo-4* -butylo- 2-amino-l, r-dwufenyloetero-2' -sulfonowy, kwas 4-trójfluorometylo-4* -chloro-2-amino-1, r-dwufenyloetero-2' -sulfonowy, kwas 4-trójflu- orometylo--4* -metoksy-2-amino-l, r-dwufeny- loetero-2' -sulfonowy, kwas 4-ammo-2-trójfluoro- metyIo-j4' -metylo-1, r-dwufenyloetero-2' -sulfo¬ nowy,' kwas 4-aimmo-2-trójiluoiroimetylo-4' -chk)- ro-1, r-dwufenyloetero-2* -sulfonowy, kwas 4, 4'-dwuchlo(ro-2-amiino-l,l'-diwufenyloeteró ^'-sul¬ fonowy, kwas 4-cMdid-4' -amino-1, l'-dwufeny- loetero-2' -sulfonowy, kwas 4,2'-djwuchloro-4/ -amino-1, l'-dwufenyloetero-2-sulfonowy, kwas 4-trójfluorometylo-3', 4'-dwuchloro- 2-amino-l, l'^wufen34oetero-2'-sulfanowy, kwas 4, 4', 5'- trójchloro-2-amino-l, l'-dwufenyloetero-2< -sul¬ fonowy, kwas 3-me1ylo-4-chlorou4l-©iminD-l 1'- dwufenyloetero-2^sulfoiioiwy, kwas 3, 4-dwuchlo- ro-4'-amino-l, r-dwufenylosiarczko-2' -sulfono¬ wy, kwas 3, 4-dwuchloro-2< -amiirtoul, l'-diwufe- nyloetiero-4' -suLflonowy, ktwias 4-chloro- 4' -ami¬ no-1, T-dwufenylotlenosiarczko-2* -sulfonowy, kwas 4-chloro-4* -amino-1, l'-dwufenylosulfono- 2' -sulfonowy, kwas 4, 4'-dwuchloro-2-amino-l, l<-diwufenyilometano-2' -sulfonowy, kiwas 3'-aimi- nobenzoilo-3, 4-dwuchloroanilido-6-sulfonowy, kwas aminostilbenodwusulfonowy itd.. Sposród heterocyklicznych kwasów aminosulfonowych nalezy wymienic kwas aminobenzotiazolosulfo- nowy, kwas 3-amino-fenotloksyno-x-sulfonowy, kwas 4-chloro-3* -aminotlenkodwufenyleno-x- sulfonowy itd. Jako aromatyczne kwasy amino- sulfonowe szeregu benzenowego zawierajace chlorowiec, które nadaja sie do kondensacji z pochodnymi kwasu weglowego eteru amino- dwufenylowego lub siarczku aminodwiifenylo- wego, nalezy wymienic np. kwas 4-chloroanili- no-6-sulfonowy, kwas 4-bromoanilino-6-sulfo- nowy, kwas 3, 4-dwuohloroainiliino^6-sulfonowy, kwas 2, 6-dwuchloroanilino-4-sulfonowy, kwas 2-chloroanilino-4-sulfonowy, kwas 2-chloro-4- toluidyno-5-sulfonowy* kwas l-amino_3-trójflu- orometylobenzeno^-sulfonowy, kwas l-amino-4 -trójfluorometylobenzeno-2-sulfonowy, kwas 1- amino -2-trójfluorometylobenzeno-4-sulfonowy, kwas l-amino-2nchloro-5-trójfluoiixmetyloJbeinze. no-4-sulfonowy, kwas l-amino-2, 4-dwuchloro- 3-trójfluorometylobenzeno-6-sulfonowy, kwas 1,~amino-2, 5-dwuchloro-3-trójfluorometylóbenz3- no-4-sulf onowy, kwas 1-amino-2Hbromo-5-tirój. fluorometyilDbenzeiio-4-sulfonowy, kwas 1-amino ..-4-chloax -2-frójfluorometyloibenzeno -6nsulfono- wy, kwas l-amino-4-chloro-4t^ beinzeno-6-sulfonowy, kwas l-amino-2-metoksy- 5-trójfluorometylobenzeno-4-sulfonowy, kwas 1 -amino-4-metoksy- 5-trójfluorometylóbenzeno- 2-sulfonowy, kwas l-amino-2_eltoksy-5-trójfiki- orometylobenzeno-4-sulfonowy, kwas l-amino-3, 5 -(bis -fcrójfiluoiiomeitylobanzerio^ 4-sulfonowy, kwas 1-amino-3-trójfluorometylobenzeno-4-me- tylosulfono-6-sulfonowy itd.Przez wlasciwy dobór podstawników mozna dowolnie otrzymywac produkty z jedna grupa kwasu sulfonowego lub wieksza ich liczba. Na przyklad powstaja one przez dzialanie fosgenu, tiofosgenu lub dwusiarczku wegla na kwasy a- miriodwufenyloeterosuiLfonowe moczników lub tiomoczników o dwóch grupach sulfonowych, za¬ wierajace gflupe trójfluorometylówa. Powstaja one równiez mp. prfeez dzialanie przytoczonych chlorków kwasów karbaminowych na kwasy aminosulfonowe moczników z jedna grupa kwa¬ su sulfonowego. Grupa irójfluioromeitylowa moze znajdowac sie tylko w jednym sposród skladni¬ ków reakcji, a równiez moze znajdowac sie w obu równoczesnie. Podobne mozliwosci stwarza kondensacja z chlo odpowiedni dobór skladników mozttia otrzymywac produkty kondensacji symetryczne lub asyme¬ tryczne z jedna grupa kwasu sulfonowego lub z wiejksza liczba tych grup. Szczególne zna¬ czenie posiadaja- produkty kondensacji posiada¬ jace dwie czasteczki kwasu aminodwufenyloete- nosulfonowego..:. Z patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2363042 znana jest kondensacja kwasu 3, 4-dwu- dhloiroanilino-6-sulfonowego z aromatycznymi pochodnymi kwasów karbaminowych podstawio¬ nymi chlorowcami. Te produkty kondensacji nie posiadaja zastosowania technicznego i wlasci¬ wosciami swymi ustepuja produktom kondensa¬ cji zawierajacym grupe trójfluorometylówa.Opisane acylowane kwasy aminoarylosulfono- we nadaja sie do ochrony przed molami i inny¬ mi szkodnikami welny, piór, futer, wlosów, pa¬ pieru, tekstyliów, skóry/wlókien naturalnych i sztucznych, lub przedmiotów zawierajacych je. Nalezy tu podkreslic duza odpornosc mate¬ rialów i przedmiotów traktowanych tymi pro¬ duktami na pranie i spilsnianie. Przez wprowa¬ dzenie odpowiednich podstawników otrzymuje sie produkty, które nadaja sie równiez jako srodki dezynfekcyjne, bakteriobójcze, grzybo¬ bójcze i owadobójcze, jako bezrteciowa zaprawa *dó ziarna oraz jako'srodki dla przemyslu wló¬ kienniczego.Przyklad I. Do 1 mola kwasu 4-metylo-4< - !Tójfluorómetyl6-2t 7amino-l, r-dwufeiiyloete- ro-2-sulfonowego, otrzymanego przez kondensa¬ cje l-chloro-2-nitro-4-trójfluorometylóbenzenu i p-krezolu, redukcje oraz slabe * sulfonowanie produktu kondensacji, w postaci zawiesiny w pirydynie bezwodnej docfcaje sie' kropOami w tem¬ peraturze 20°C molowej ilosci chlorku kwasu tluszczowego z nasion palmy (ciezar czasteczko¬ wy 220) oraz, mieszajac ogrzewa sie w tempera¬ turze 20-35°C, do stwierdzenia w próbce zaniku wolnego aminokwasu. Mieszanine reakcyjna al- kalizuje sie weglanem sodu w obecnosci fenólóf- taleiny, pirydyne odpedza para wodna, a pozo¬ staly roztwór po ostygnieciu zakwasza sie kwa¬ sem solnym. Wydzielona mase przemywa sie eterem naftowym w celu usuniecia nadmiaru kwasu tluszczowego przy czym otrzymuje sie kwas 4-metylo-4'-trójfluorometylo-2< -laurorlo- amino-1, r-dwufenyloetero-2-sulfonowy, o na¬ stepujacym wzorze: SOsH / _ CH3-<( )"0-<( )-CF3 NH-CO—CnH23 Zamiast kwasu 4-metylo-4'-trójfluorometylo- 2c-amino-l/r-dwufeny:oetero-2-sulfonowego moz¬ na równiez uzyc kwasu 4-trzecioirzed. aimylo ~4'~ trójfluorometylo-2'-ainino-l, i'-dwufenyloetero- 2-sulfonowego, kwasu 4-metoksy-4* -trójfluoro* metylo-2'-amino-l, l'-dwufenyloetero-2-sulfono- wego, kwasu 4-chloro-4' -trójfliuioromeityl(o-2< -a- mino-1, l'-dwufeiiyloeteiio-2-sulfonowego, kwa¬ su 4-butylo-4' -trójfluorometylo-2* -amino, t 1, r-dwufenyloetero-2-sulfonowego, kwasu 4-chlo- ¦ro-5-metylo-4' ^ójfluorometylo-2' -aminionl, 1'- dwufenyloetero-2-sulfonowego, kwasu 4, 6-dwu chloro-4'-trójfluorometylo(-2'-amino-l, l'-dwu- fenyloetero-2-sulfonowego, kwasu 4-trzeciorzed. amylo-6-chloro-4* -trójfluoromefylo-2* -amino -1, l^-dwufenyloetero^jsiulfónowego, kwasu 4, S-dwuchloro-^' -trójffluoirometylo-2' -amino-1, i'-dwufenyilloeteiro-2-sulfonowego, kwasu 4-chlo- ro-4' -amino-2' -trójfluorometylo-1, l'-dwufe- nyloeitero-2-sulfoinowego, kwasu 4Tmetylo-4'^a- mino-2' -trójfluorometylo-1,' l'-dwufenyloetero- 2-sulfonowego, kwasu 4-chloro-5-metylo-4* -a- mino-2'- trójfluorometylo-1, l^wiifenyloeteró-2 -sulfonowego. " , Te kwasy amino-trójfluorometylo-dwufenylo- eterosulfonowe otrzymuje sie znanymi sposoba¬ mi z fenoli i l-chloro-2-nitro-4-trójfluorome-- — 5 —tylobenzehu lub l-chloro*2-trójfluorometylo-4- nitrobenzeinn. przy czym powstajace w pierwszym stadium etery nitrodwufenylowe redukuje sie i sulfomruje. * Przyklad II. a) 1 imol kwasu 4-chloiro- 4'-trój€luorometyla -2'^aminio-l, l'-dwufeinyloete- ro-2-sulfomowego otrzymanego przez konden¬ sacje p-«hlorofenolu i l^hloro-2Hnitro-4-trój- ^uoro-metylobenzenu, redukcje oraz sulfonowa¬ nie otrzymanego produktu, rozpuszcza sie w wo¬ dzie .z dodatkiem 10% sody i zadaje chlor¬ kiem- 4,3-dwuchlorobenzoilu w temperaturze 20-25°C i miesza w ciagu 5 godzin. Nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu go¬ dziny w temperturzfe 50-60°C, po czym nie moz¬ na juz wykryc grupy aminowej. Slabo alkalicz¬ ny roztwór po ochlodzeniu zadaje sie roztworem soli przy czym wytraca sie zywicowaty pro¬ dukt kondensacji. Oddziela sie go i odparowuje pod próznia, przy czym powstaje proszek jasny, rozpuszczalny w wodzie o wzorze /SOsH Cl"<_ /"°-\_-CF.NH—CO \ / cl \C1 Zamiast chlorku 3, 4-dwuchlorobenzoilu moz¬ na uzyc chlorku 4-chlorobenzoilu, chlorku 2,, 4- dwuchlorobenzoilu lub chlorku 2, 5-dwuchloro- benzoilu. b) Przez kondensacje kwasu 4-trzeciorzed. amylo-4' -trójfluorometylo-2' -amino-1, r-dwu- fenyloetero-2^sulfoinowego z Chlorkiem 3,4-dwu- ehlorobenzoilu powstaje zwiazek nastepujacy: /SO,H CsHn- "0-\ ^-CFh /' / — NH—CO-< -ci \C1 Przyklad III.Ilosci molowe kwasu 4-amino-4/ -metylo-1, r-dwufenyloetero-2-sulfonowego o- raz chlorku 3-trójfluorometylobenzoilu podda¬ no reakcji Schotten-Baumanna. Slabo alkalicz¬ ny roztwór zadano s^ola kuchenna, iprzy czym wytracil sie produkt kondensacji. Wyszuszono / go pod próznia,' wylugowano absolutnym alko- ¦< holem, alkohol odparowano, po ochlodzeniu o- trzymano krucha mase, dajaca sie latwo sprosz¬ kowac, rozpuszczalna w i wodzie. Produkt kon¬ densacji odpowiada nastepujacemu wzorowi CH3-\ V°~\ / " NH -CO-\ / • . / "' \ S03H CF3 Zamiast kwasu 4-amino-4'-metylo-l, l'-dwu- ienyloetero-2-sulfonowego mozna uzyc równiez i innych kwasów aminodwufenylostero-sulfono- wych, np. kwasu 4-amino-4' -trzeciorzed, amy- lo-l, l^iwufenyloetero^-sulfonowego, 4-ami- no-4'-chloro-5' -metylp-1, l<-dwufenyloei;ero-2^ sulfonowego, 4-amiino-4< -itazeoiorzejd. airhylo-6'- chloro-1, r-dwufenyloetero-2-sulfonowego, 4-a- mino-2',' 4', 5^-trójchloro-l, l'-dwufenyloetero-2- sulfonowegio, 2-amino-2', 4', 5'-trójchloro-l, 1'-dwufenyloetero-4-sulfonowego, 2-amino-4', 5-dwuchloro-l, l'-dwufenyloetero-4-su!lfarJowe- go,' 2-amino-4', 5^dwuchloro-5'-imetylo-l, T-dwu- fenyloetero-4-sulfonowego, 4-amino-2* -chloro- 1, r -dwufenyloetero-2-sulfonowego, 4-amino- 4% 6'-dwuchloro-l, l'jdwufenyloetero-2'^siulfo- nowego, 2-amino-4', 6'-dwuchloro-l, 1 '-dwufeny- loetero-4-sulfonowego, 4-amino-4'-chloro-l, T- dwufenyloetero-2-sulfonowego, 2-amino-4'-chlo - ro-1, r-dwufenyloetero-4-sulfonowego, 2-amino -4' -chloro-5'-metylo-l, T-dwufenyloetero-4- sfulfoniowego, 4-a(mi!no-4', S^dwUchloro-l, T-dwu- fenyloetero-2-siilfonowego, 4_amimo-4<- chloro-3', 5'-dwuimetylo-l, r-dwufenyloetero-2-sulfonowe- go, 2-amino-4* -chloro-3', 5'-dwumetylo-l, V- dwiufemyloetero-4-sulfonowego, 4narriiino-4' -chlo- ra-3'-meityfl©-6'-izopropylo-l,' l^dwufenyloetero- 2-sulfonowego, *2-amino-4'-amylo-6'-chloro-l, 1 ,-dwufem.yloetero-4Tsulfonowego, 4Hamdno-2'-me- tylo-5' -izopropylo-1, 1' -dwufenyloetero-2-sul- fonowego itd.Te kwasy sulfonowe eteru dwufenylowego v otrzymuje sie znanymi sposobami przez kon¬ densacje kwasów o-lub p-chloronitrobenzenosu- lfonowych z odpowiednimi fenolami, a nastep¬ nie redukcje otrzymanego produktu.Przyklad IV. 1/20 mola 4-chloro-4'-trójfluoro- metylo-2'-S!Ulfonia- nu sodu rozpuszcza sie w wodzie i roztwór ozie¬ bia sie do temperatury 10°C. Nastepnie wkrapla sie do roztworu chlorek kwasu 4-chlorofenylo- octowego w ilosci nieco wiekszej niz wyliczona i miesza sie bez chlodzenia do chwili kiedy próbka nie wykazuje reakcji dwuazowej. Ewen¬ tualnie dodaje sie jeszcze nieco wiecej srodka acylujacego. Nastepnie mieszanine reakcyjna zobojetnia sie weglanem sodowym i produkt kon¬ densacji wytraca roztworem chlorku sodu. Pow¬ staje zywica, która suszy sie pod próznia. Wów¬ czas produkt staje sie latwym do sproszkowa¬ nia i rozpuszczalnym w wodzie. Posiada on na¬ stepujacy "wzór strukturalny: ,SOBH ci- \ / -O _/ "CF8 NH—CO-CH2 -- — 8 —Zamiast chlorku kwasu 4-chlorofeirylooctowe- go mozna uzyc pochodnych kwasu cynamono¬ wego, zdolnych dó reakcji, np. chlorku kwasu 4-chlorocynamonowego, chlorku kwasu 2-chlo- rocynamonowego, lub chlorku kwasu 4-metok- sycynamonowego.Zamiast kwasu 4-chloro-4'-trójfluorometylo-2' -amino-yl, l'-dWiu£enyiloetero-2-sulfonowego moz¬ na uzyc innych kwasów dwufenyloeterosulfo- nowych, zawierajacych grupe trójfluorometyIo¬ wa, np. kwasów wymienionych w przykladzie I.Przyklad V. 1/20 mola kwasu 4-chloro-4,-trój- fludirometylo -2/-amino-l, V- dwufemyloeitero-2 -sulfonowego rozpuszcza sie w 150 czesciach objetosciowych bezwodnej pirydyny, energicznie mieszajac, w "temperaturze 5-10°C, nastepnie do¬ daje sie malymi porcjami nieco wiecej niz 1/20 mola dwucMorku kwasu bursztynowego. W cia¬ gu 1 godziny utrzymuje sie temperature 5-10°C, a w ciagu nastepnej ogrzewa sie mieszanine reakcyjna w temperaturze 20-25°C: Nastepnie pirydyne odpedza sie para wodna, a pozosta¬ losc zadaje sie weglanem sodu i przesacza.Przesacz zadaje sie roztworem soli, przy czym wytraca sie produkt kondensacji w postaci krystalicznej. Ciecz odciaga sie, a krysztaly -przeplukuje mala iloscia wody z sola i suszy.Zwiazek posiada nastepujaca budowe: Cl SOaH / /—\_o-/ \ - CF3 F,,C - ¦x-r NH^CO-CH2—CH2—CO—NH -o- H03S '\_/' Cl Zamiast .dwuchlorku kwa§u bursztynowego mozna zastosowac dwuchlorki innych kwasów jak dwuetylomalonowego, glutarowego, adypi- nowego lub tereftalowego.Przyklad VI. Kwas 5-metylo-4'-trójfluorome- tylo-2'-amino-l, r-dwufenyloetero-2-sulfonowy otrzymany przez kondensacje m-krezolu i 1- . chloro-2-nitroV4-trójfluorometylobenzenu oraz redukcje i lagodne sulfonowanie otrzymanego produktu, poddaje sie w znany sposób reakcji z chlorkiem kwasu tluszczowego z nasion pal¬ my w pirydynie. 1/20 mola produktu tej kon¬ densacji rozpuszcza sie w 200 czesciach objeto¬ sciowych wody z.obliczona iloscia sody. W tem¬ peraturze 40 — 45°C wprowadza sie chlor, przy czym reakcje slabo alkaliczna utrzymuje sie przez wkraplanie lugu sodowego. Po uplywie okolo 2 godzin produkt chlorowcowany za¬ kwasza s}e kwasem solnym, wyciaga eterem, przemywa i suszy. Po oddestylowaniu eteru po¬ zostaje produkt mazisty. Ten nowy zwiazek przeprowadzony w sól sodowa jest jasnym proszkiem latwo rozpuszczalnym w wodzie, przy czym roztwory te posiadaja sklonnosc do tworzenia piany. Prawdopodobnie zwiazek ten posiada nastepujaca budowe: turze 20°C z chlorkiem kwasu 3-trójfluorome- tylo- 1, 1' -dwufenyio.etero-4" ^karbonowego (otrzymanego w zwykly sposóib z kwasu 3-trój- fluonometylo-1, 1' -dwufenyloeteiro- 4-kairbono- wego i chlorku tionylu), nastepnie miesza sie dalej w ciagu 12 godzin w zwyklej tempera¬ turze. Mieszanine reakcyjna destyluje sie z pa¬ ra wodna, zadaje kwasnym weglanem sodu, rozpuszcza w dostatecznej ilosci goracej wody i przesacza na goraco. Po ochlodzeniu i doda¬ niu niewielkiej ilosci sody wytraca sie krysta¬ liczny produkt kondensacji. Po odessaniu i wy¬ suszeniu pod próznia otrzymuje sie gotowy pró^ dukt o nastepujacym wzorze: Cl Cl-/" V NH—CO-/ \ \_/-° \_ SO.Na CFo ci-< SQ3H -o- /—\ \ / - CF3 CH3 NH—CO—CnH23 Przyklad VII. 24 czesci kwasu 3, 4-dwuchlo- roanilino-6-sulfonowego w postaci zawiesiny w 100 czesciach pirydyny miesza sie w tempera- Zamiast kwasu 3, 4-dwuchloroanilino-6-suI- fonowego mozna uzyc kwasu 3, 4Hdwumetylo- anilino-6-sulfonowego lub 4- fonowego, albo kwasu matanilowegó. Kwas 3- trójfluorometylo-1, 1*-dwufenyloeteróM-karbft- nowy otrzymuje sie przez zmydlenie eterU 3- trójfluoromeKylo-4-cyjano-l, r-dwufenylowAgo.Ten ostatni wytwarza sie znanymi sposobami z dwuazowanego eteru 3-trójfluorometylo-4'-a- mino-1, r-dwufenylowego.Przyklad VIII. 1/10 mola kwasu 3-trójfluo- róanilino-f6-sulfonowego w postaci zawiesiny w 150 czesciach objetosciowych pirydyny mie¬ sza sie w temperaturze 20°C z 1/10 mola chlor-ku kwasu 4-chloro-l, r-dwufenyloetero-4'-kar- bonowego i kontynuuje mieszanie w ciagu 10 godzin w zwyklej temperaturze. Nastepnie mie¬ szanine reakcyjna destyluje sie z para wodna, zadaje kwasnym weglanem w roztworze, zago- towuje z goraca woda i przesacza. Z goracego przesaczu wydziela sie krystaliczny produkt kondensacji, które odsacza sie i suszy pod próznia. Posiada on nastepujaca budowe: CF3 \ <: ,-NH-CO /—\_ \ ./' -Cl Zamiast kwatfu' 3-trójfluorometyloanilino_ 6-sulfonowego mozna zastosowac kwas 4-chlo- ro-3-trójfluorometyloanilino-6-sulfonowy.. Za¬ miast chlorku kwasu 4-chloro-l, l'-dwufenylo- etero-4'-karbolowego mozna zastosowac chlo¬ rek kwasu 2*, 4-dwuchloro-l, l'-dwufenyloete- ro-4'-karbonowego, chlorek kwasu 2, 4-dwu- ohloro-l, 1' -dwufenyloetero -4'-karbonfowego, chlorek kwasu 3-metylo-4-chloiroi-l, l'-dwufe- nyloetero-4(-karbonowego lub bromek tegoz kwa¬ su, chlorek kwasu 4, 4'-dwuchloro-l, T-dwu- fenyloetero-2-kairbo,now!ego, chlorek kwasu 3', 4<-dwuchloro-l, r-dwufenyloetero-4J-karbono- wego, chlorek kwasu 4-brómo-l, l'-dwufeny- loetero-4'-karbonowego, chlorek kwasu dwufe- nyloetero^4-karbonowego, chlorek kwasu 4-me- toksy-1, r-dwufenyloetercy-4' -karbonowego, chlorek kwasu dwufenylotlenko-3-karbonowe- go, chlorek kwasu 4'-chloro-l, l'-dwufenylosliar- czko-4-karbonowego, chlorek kwasu 3', 4'-dwu- chlororl, l^-dwufenylosiarczko-4-karbonowego.Zamiast chlorków kwasów karbonowych mozna uzyc ich pochodnych zdolnych do reakcji.Przyklad IX. 1/10 mola kwasu 3-trójfluoro- metyloanilino-6-sulfonowego w postaci zawie¬ siny w 150 czesciach objetosciowych pirydyny zadaje sie 1/10 mola chlorku kwasu 4-chloro-l, r-dwufenyloeteror4' -sulfonowego i miesza w ciagu wielu godzin w temperaturze 90°C. Na¬ stepnie odpedza sie pirydyne para wodna. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej wydziela sie krystaliczny produkt kondensacji, posiadaja¬ cy nastepujacy wzór: cr8 "\-NH-SOj "\ SOaH _/-°-\ Cl Zamiast kwasu 3-trójifluorometyloanilino -6- -sulfonowego mozna uzyc kwasu 4-chloro-3-* trójfluwometyloanilino-6-sulfonowego. Za¬ miast chlorku kwasu 4-chloro-l, 1-dwufenylo- etero-4'-sulfonowego mozna uzyc chlorku kwa¬ su dwufenyloetero-4-sulfonowego, chlorku kwa¬ su 2'-chloro-l, r-dwufenyloetero-4-sulfonowe- go, chlorku kwasu 4-dwuchloro-l, l'-dwufeny- loetero-4'-sulfonowegp chlorku kwasu 4'-chlo- ro-3'-metylo-l, 1'^dwufenyloetero- 4-suMonowe- go.Przyklad X. a) Ilosci molowe kwasu-4 chlo- ro-4<-trójfluorometylo-r2* -amino-1, l'-dwufe- nyloetero-2-sulfonowego oraz chlorku kwasu 4-trójfluorometylo-2 -chlorobenzeno-5 -sulfono¬ wego kondensiuje sie z dodatkiem 10%-egowodne¬ go roratworu soidy. Utrzymuje sie prfcy tym tem¬ perature w ciagu pierwszych 5-ciu godzin 20 — 25°C, a nastepnie ogrzewa do temperatury 50 — 60°C, do zaniku wolnej grupy aminowej. W razie potrzeby dodaje sie jeszcze niewielkiej ilo¬ sci chlorku kwasu sulfonowego. Slabo alkalicz¬ ny roztwór chlodzi sie, przy czym wytraca sie produkt kondensacji o nastepujacej budowie: S08H C1-<_-°: y—\_ \ •/ NH—S02 CF3 _/ \_ Cl \ CF3 Równiez i inne kwasy dwufenyloeterosulfo- nowe lub kwasy siarczkodwufenylosulfonowe moga byc zastosowane do tej reakcji. b) Z kwasu 4, 4'-diwuchloro-2,-amino-l, 1'- dwufenyloetero-2-sulfonowego oraz chlorku kwasu l-trójfluorometylo-2-chlorobenzeno-5- sulfonowego powstaje, np. produkt kondensacji nastepujacej budowy: Cl- S08H NH—S02 - -Cl "\—./' -Cl CF c) Z kwasu 4-metylo-4*-amino-l, l*-dwufeny- loetero-2'-sulfonowego i chlorku kwasu 1-trój- fluorometylobenzeno-3-sulfonowego powstaje nastepujacy produlkt kondensacji.CH, V-0-/ N-NH-SO,-^ / \ • SOaH CF3 Rówjiiez i inne kwasy aminodwufenyloetero- sulfomowe moga byc uzyte.Przyklad XI-18 czesci kwasu 4-metylo-4'-trój- fluorometylo -2'-aimino-l, r^diwufenylóetero- 2- sulfonowego rozpuszcza sie w odpowiedniej ilo¬ sci 10%^go wodniego roztworu sody. Do tego roztworu dodaje sie 35 czesci krystalicznego oc¬ tanu sodu, a nastepnie w temperaturze 40 — 50°C wprowadza fosgen do chwili kiedy pobie¬ rane próbki przestana wykazywac obecnosc aminy. Mieszanine reakcyjna neutralizuje sie dokladnie przy czym wydziela sie w postaci mazistej N, N' -2, 2'-(4", 4'/'-dfwumetylo-2<'-2"'- dwiisulfodwufenoksy)-5, 5'-dmitrój[fluDrometylo- dwufenylomocznik. Oddziela sie go i suszy, przy czym powstaje proszek rozpuszczalny w wo¬ dzie. Wydajnosc jest ilosciowa. Produkt kon¬ densacji odpowiada nastepujacemu wzorowi: S03H CH, y- o -<^ y- cf3 f3c ¦ NH- tCO H03S \ ' ~°-\ )"CH3 Zamiast fosgenu rniozna uzyc sirodków wydzie¬ lajacych fosgen,, jak pirydynochlorokarbonylu (Fridl. 6, 1162), nadchlorometylomrówczanu, szes- ciochlorodwumetylowegLanu i dmmych. Zamiast kwasu 4-metylo-4'-trójfluorometylo-2'-amino-l, l'-dwufenyloetero-2^sulfonowego mozna uzyc innych kwasów dwufenyloeterosulfonowych, za¬ wierajacych grupe tropfluorometyIowa, np. kwasów podanych w przykladzie I.Przyklad XII. 45 czesci eteru 4-chloro-4'-trój- fluorometylo-2<-amino-l, r-dwufenylowegD roz¬ puszcza sie w 50 czesciach objetosciowych alko¬ holu dodaje 50 czesci objetosciowych dwusiarczku wegla oraz 0,3 czesci wagowych siarki i ogrze¬ wa w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna, NH przy czym uchodzi siarkowodór. Otrzymany N, N' -2, 2'- (4", 4"'-dwuchlorodwufenoksy) -5, 5'- dwutrójfluorometylodwufenylotiomocztoikv odsy¬ sa stie i przemywa alkoholem. 40 czesci tego tiomocznika rozpuszcza sie w 200 czesciach kwasu siarkowego jednowodnego w temperaturze 10°C i powoli ogrzewa sie do temperatury 20°C, do chwili kiedy próbka z do¬ datkiem sody wykaze rozpuszczalnosc w wo¬ dzie. Sulfonowana mase wylewa sie na lód, i wysala. Wydziela sie przy tym N, N'-2, 2'- (4", 4"'-dwuchloro-2", 2'"-dwusulfodwufenoksy) -5, 5'-dwutrójfluorometylodwufenylotiómocznik.Odpowiada on nastepujacemu wzorowi: S03H Cl- \ / - O-/ N- CFfi F3C-/ -8 r^ o -Cl NH- cs- NH Przyklad XIII. 1/10 mola eteru 4-amino-4'- chloro-1, l'-dwufenylowego i odpowiednia mo¬ lowa ilosc 3-trójfluorometylofenyloizocyjania- nu (Ann. 562 str. 90, 1949) miesza sie doklad¬ nie i ogrzewa w temperaturze 120°C. W tej tem¬ peraturze zachodzi reakcja i temperatura wzra¬ sta do 150°C. W ciagu nastepnych trzech go¬ dzin mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do tem¬ peratury 160 — 165°C, po czym pozostawia do ostygniecia. Te sama reakcje mozna równiez przeprowadzic w odpowiednich rozpuszczalni¬ kach jak aceton, anizol itd. Powstaje przy tym prawie teoretyczna ilosc niesymetrycznego mocznika. 40 czesci tego N' -4'- (4"-chlorofenok- sy) -fenylo-N-3-trójfluorometylofenylomocznika wprowadza sie do 200 czesci wagowych jedno¬ wodnego kwasu siarkowego w temperaturze 10° C, oraz chlodzi do temperatury —10°C- w tej temperaturze wkrapla sie 35 czesci wagowych 25% oleum, energicznie mieszajac, i miesza sie w dalszym ciagu do chwili kiedy pobrana próbka wykaze rozpuszczalnosc w rozcienczo¬ nych alkaliach. Wówczas mase reakcyjna wy¬ lewa sie na lód, i po zobojetnieniu kwasu wy¬ sala ja. Powstaje przy tym 40 czesci rozpusz¬ czalnego w wodzie produktu kondensacji.Prawdopodobnie powstaje N' -4'- (2"-sulfo-4" -chlorofenoksy) -fenylo-N-3-trójfluorometylofe- nylomocznik, o nastepujacym wzorze: Cl- \-0-S \-NH-CO-NH- "\ SO?H CF, Przyklad XIV. a) 23 czesci kwasu 4-amylo-4* -anuino-1, l'-dwuf©n:yloetero-2cjsulfoaiowego roz¬ puszcza sie w 150 czesciach objetosciowych bez¬ wodnej pirydyny. Podczas mieszania roztworu w temperaturze 10 — 15°C dodaje sie obliczonej ilosci chlorku kwasu 3-trójfluorometylofenylo- karbaminowego, nastepnie calosc ogrzewa sie do temperatury 40 — 50°C i miesza w ciagu jed- Anej godziny. Mieszanine reakcyjna zadaje sie 100 czesciami 10%-go roztworu sady d pirydy¬ ne odpedza para wodna. Wodny roztwór chlo¬ dzi sie i wydzielona, zywicowata substancje, rozpuszcza sie w 500 czesciach goracej wody.Otrzymany roztwór przesacza sie na goraco i zadaje niewielka iloscia roztworu soli w celu wytracenia N' -4'-(4"-almylofenoksy) -2'-sulfono- fenylo-N-3-trójfluorómetylofenylomocznika w postaci zywicy. Oddziela sie go od warstwy wodnej i suszy w suszarce, przy czym zesta¬ la sie on w szklista mase. Wydajnosc jest ilo¬ sciowa. Mocznik ten odpowiada nastepujacemu wzorowi: Amyl- -NH-CO-NH-/ _/ \ / SOBH CF3 b) Zamiast kwasu 4-amylo-4* -amino-1, l1- dwufenyloetero-2' -sulfonowego mozna stoso¬ wac Inne kwasy aminodwufenyloeterosulfono- we, np. kwasy wymienione w przykladach I i III. W ten sposób powstaje z kwasu 2-amino-4, 4'-dwuchloro-l, 1'- dwufenyloetero-2' -sulfono¬ wego i chlorku kwasu 3-trcjfluorometylofenylo- karfoamjnowego N' -2'- (4"-chloiro-2" -sulfeno- ksy) -5* -chlorofenylo-N-3-trójfluorometylofe- nylomocznik nastepujacej budowy: SOaH / Cl -<: /- - / NH-CO-NH-* / \ CF3 *) Zamiast chlorku kwasu 3-trójfluorometylo- fenyiokarbaminowego mozna uzyc chlorku kwa¬ su, np. 3-trójfluorometylo-4- chlorofenylokar- baminowego, 3-trójfluorometylo-6-chlorofenylo- karbaminowego, 4-trójfluorometylafenylokar- baminowego, 2-trójfluorometylofenylokarbami- nowego, lub 3, 5-bis-trójfluorometylofenylokar- baminowego. Przez kondensacje kwasu 2-ami- no-4, 4'-dwuchloro-l, l'-dwufenyloetero-2* -sul¬ fonowego z chlorkiem kwasu 3-trójfluoromety- lo-4-chlorofenylokarbaminowego powstaje N'-2' -(4"-chloro-2"-sulfofehoksy) -5'-chlorofenylo-N- 3-trójfluorometylo-4-chlorofenylc(mocznik na¬ stepujacej budowy: SO,H / C1 \ / ° \_ -\ Cl NH—CO—NH^ V y~ \ CF3 -Cl Przyklad XV. a) 1/20 mola kwasu 4-chloro-4% -trójfluorometylo-2' -amino-1, l'-dwufenyloete- ro-2-sulfonowego (patrz przyklad I) rozpuszczo¬ no w bezwodnej pirydynie i mieszajac, w tem¬ peraturze 10 — 15°C aadiamo 17230 mola 3, 4-dwu- chlorofenyloizocyjanianu Po godzinie reakcja dwuazowa zanikla; wówczas pirydyne odpedzo¬ no para wodna. Z goracego przesaczu po do¬ daniu niewielkiej ilosci roztworu soli kuchen¬ nej wytraca sie N' -2' -(4"-chloro-2"-sulfofeno- ksy) -5'-trójfluorometylofenylo-N-3, 4-dwuchlo- rofenylomocznik o nastepujajcej budowie: S03H / c\ ~y \ n —/ y -CF NH-CO—NH<^ Vd \ Cl Zamiast 3, 4-dwuchlorofenyloizocyjaniami mo¬ zna losowac 4-chlorofenyloizocjainian, 2-chlo- rofenyloizocyjanian, 3, 4, 5-trójchlorofenyloizo- cyjaniam, 3^trójfluoriometylofeinyloiziocyjainiian, 3- trójfluarometylo-4-c^l!OTofenyldaoicyjan.ian, 2, 5- dwuchlorofenyloifcocyjaniain, 2, 4-dWuchlorofeny- loizocyjanian, 2, 4, 5_trój€hlorofenyloizocyjanian, 2-metJoksy-4-metylo-5-chlorofenyloiiziocyjaTiiain, 3 , 4-dwumetylofenyloizocyjanian lub 2, 4-dwu- metylofenyloizocyjaniah. * Zamiast kwasu 4-chloxo-4' -trójfluioiromety- lo-2' ^-amino-1, r-dwufenyloetero-2-sulfonowe- go mozna uzyc innych kwasów aminodwufeny- loeterosulfonowych zawierajacych grupe trój- fluorometylowa, wymienionych w przykladzie I. b) W ten sposób z kwasu 4-metylo-4' -trój- fluorometylo-2/-amino-l,. l'-dwufenyloetero-2- sulfonowego oraz z 3-trójfluorometylofenyloizo¬ cyj anianu powstaje N' -2i -(4"-metylo-2"-sulfo- fenoksy) -5'-trójfluorometylofenylo-N-3-trójflu- orometylofeinylomocznik, o nastepujacej budo¬ wie: SOaH __/ CH3-/J /-°-\ -CF3 NH-CO-NH-/ \ CF3 c) lub tez z kwasu 4-trzeciorzed, amylo-4'- trójfluorometylo-2' -amino-1, l'-dwufenyloetero -2-sulfonowego oraz 3- trójfluorometylofenylo- - 10 -izocyjanianu powstaje N' -2'- (4"-trzeciorzed. amylo-2"-sulfofenoksy) -5/-trójfkiórO(metylofenyLo- N-S-tirójfluoronieitylofenylioirnocanik: amyl SD3H / "Vo-/ CF, / /- NH-CO—NH-< CF3 Przyklad XVI. 15 czesci kwasu 3, 4-dwume- tyloanilino-6-sulfonowego rozpuszcza sie w 100 czesciach bezwodnej pirydyny. Do roztworu te¬ go wprowadza sie powoli w temperaturze 5 — 10°C, mieszajac, równowazna ilosc chlorku kwasu 3-trójfluoram€tylo-6 -(^-trzeciarzed. amy- lofenoksy) -fenylokarbaminowego, otrzymane¬ go z eteru 4-trój fluorometylo-4' -amylo-2-amino -1, 1'-dwufenylowego i togeniu w znany spo¬ sób. Nastepnie calosc miesza sie w ciagu jed¬ nej godziny w temperaturze 40 — 50°C, po czym zadaje wodnym roztworem kwasnego weglanu sodu i pirydyne odpedza para wodna. Pozosta¬ losc rozpuszcza sie w goracej wodzie, przesacza"; a klairowny przesacz zadaje rozrbworeim soli- W ten sposób wydziela sie N-3, 4-dwumetylo-6- sulfofenylo-N' -2' -(4"-trzeciorzed, amylofeno- kisy) -5' -trójfluorcimotylofenylomoczinik. Po wydzieleniu i wysuszeniu pod próznia tworzy on krucha mase, która sproszkowana rozpusz¬ cza sie latwo w goracej wodzie. Wzór tego mocznika jest nastepujacy: CH3 CH8 VS03H F3C-< \ NH CO • Vo- "\ —NH -C5H1 Przyklad XVII. a) Do zawiesiny wodnej 0,1 mola 4, 4'-dwuchloro-2'-sulfo-l, l'-dwufenylo- etero-2-0-fenylouretanu dodaje sie obliczonej ilosci z l'0%^owym nadmiarem 34;rójfliuo 4-chloroaniliny i calosc ogrzewa w ciagu paru godzin we wrzacej lazni wodnej. Nastepnie nie- zwiazana 3-trójfluorometylo-4-chloroaniline od- destylowiDJe sie z para wodna, zawartosc kolby wysyca sola kuchenna, roztwór wodny oddzie¬ la od wytraconego oleju i olej zadaje mala ilo¬ scia wody, przy czym stopniowo krystalizuje zlozony mocznik- Po odessaniu i wysuszeniu produktu otrzymuje sie z dobra wydajnoscia N' -2' h(4" ^chloro-2" - sulfofemoksy) -5' -chlorofe- nylo -N-3-trójfluorometylo-4-chlorofenylomocz- nik. Wlasciwosciami swymi i skladem odpowia¬ da on mocznikowi otrzymanemu wedlug przy¬ kladu XIVc SOHH Ci /- -o / NH-CO—NH- "\ -/ \ CF, Cl b) Przez podobna reakcje 4-chloro-4' -trójflu- orometyilo ^suiLfo-1, l'^dwufenyloetero-2' -0- fenylouretanu i 3, 4-dwuchloroaniliny powsta¬ je N' -2' -(4" -chlo(ro-2" -sulfofenioksy) -5' trójfluorometylofenylo — N 3,4^dwuchlofrofenylo- mocznik, odpowiadajacy wlasciwosciami .i skladem mocznikowi otrzymanemu wedlug przykladu XV a.Cl- 0-<^_ ^~CF3 NH—CO-NH- Cl -Cl c) Jak równiez przez reakcje 4, 4' -dwuchlo- ro-2' sulfo-1, l,-dwufenyloetero-2-0-fenyloure- tanu i 4-trójfluorometyloaniliny powstaje N-2'-/ -(4" -chloró-2" -isuHofenoksyiiy)-5' nchlorafeny- lo-N-4-trójfluorometylofenylomocznik.SOaH Cl- o Cl NH—CO-NH-< -CFo d) lub przez reakcje 3', 4'-dwuchloro-2-sulfo- 1. l'-dwufenylosiarczko^4-0-fenylouretanu i 3- trójfluorometyloaniliny powstaje N' -4' -(3" . 4" -dwuchlorofenylosiarczko)-5' -sulfofenyk-N-3- trójfluorometylofenylomocznik.Cl- -NH-CO-NH- Cl SOaH ^ CF3 e) lub przez reakcje 4-metylo-2'-sulfo-l, 1'- dwufenyloetero-4' -0-fehylouretanu i 4-trójflu- orometyloaniliny powstaje N' -4' -(4" -metylo- fenoksy) -5' -sulfofenylo-N-4-trójfluorometylo- fenylomocznik.CH,-< -NH-CO-NH-< S03H f) lub przez reakcje 4, 4'-dwuchloro-2' - fo-1, r,^wuifenylometaiio-2^^enyloiuretanu i sul- 3- - U -trójfluorometylo-4-chioroaniliny powstaje N' '-2* -(4'' -diloro-2,/^sulfobenzylo) -5' -chlorofe- nylo- N- 3-trójfluorometylo-4 -chlorofenylo- mocznik.SOoH Cl-/ VCH2- y -Cl NH-CO—NH-/ \ CF3 g) Lub przez reakcje 4', 5' -dwuchloro-4-sul- fó-1, r-dwufenyloetero-2-O-fenylouretanu i 4- CH3 \ y~\r CH3-C-<^ /°-\_ C,H, SOaH frójfluorometyloamiliny powstaje N' -2' -(3",- -4" '-dwuchlorofenoksy) -5* -suMofenylo-N-4 -trój- fluorometylofenylomocznik.Cl "V / Cl, _/" o _/—\_ -SOoH NH-CO—NH -CF3 h) lub przez reakcje 4-trzeciorzed, amylo-2' -sulfo-1, l'-dwufenyloetero-4' -0-fenylouretanu i 4-trójfluorometyloaniliny powstaje N' -4' -(4" -trzeciorzed, amylofenoksy) -5' -sulfofenylo-N- 4-trójfluorometylofenylomocznik.-NH—CO—NH-< CFo Przyklad XVIII. 1/20 mola azydu dwuchloro- bentzoilu rozpuszcza sie w ksylenie i ogrzewa powoli cp temperatury 40 — 50°C. Do tej mie¬ szaniny dodaje sie równoczasteczkowej ilosci kwasu 4-chloro-4' -trójfluorometylo-2' -amino- 1, l'-dwufenyloetero-2-sulfonowego i mieszajac ogrzewa powoli do temperatury 90°C. W ciagu godziny utrzymuje sie temperature 90°C, a w ciagu nastepnej podwyzsza ja do 120°C. Po ostu¬ dzeniu mieszanine reakcyjna zadaje sie kwas¬ nym weglanem sodu i po odpedzeniu rozpuszczal¬ nika para przesacza na goraco. Przez dodanie soli kuchennej otrzymuje sie N' -2' -(4" -chloro -2" rsulfofenoksy) -5-trójfkiorometylofenylo-N- 3. 4-dwuchlorofenylomocznik.Cl- V S03H ;_o- \_ ./ -CF, NH—CO-NH-/ Cl / 'Vci Wlasnosciami swymi i skladem odpowiada on mocznikowi otrzymanemu wedlug przykladu XVa. / Przyklad XIX, 1/20 mola chloroamidu kwa¬ su p-chlorobenzoesowego otrzymanego przez wprowadzenie równowaznej ilosci chloru do wodnej zawiesiny kwasu amidu p-chloroben¬ zoesowego w temperaturze 10 — 15°C zarabia sie z woda, zadaje w temperaturze 5° — 10°C równowazna iloscia kwasu 4-chloro-4' -trójflu¬ orometylo-2' -aminoetero-1, T-dwufenylo-2-sul- fonowego i energicznie miesza. W tej samej temperaturze wkrapla sie powoli obliczona ilosc 30%-go lugu sodowego tak, aby temperatura nie przekroczyla 20°C. Przy mieszaniu po¬ wolnym calosc staje sie coraz gestsza, tempe¬ ratura rosnie powoli do 30°C, a nastepnie po pewnym czasie do 40 — 45°C. Gdy temperatura zacznie spadac mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu pól godziny w lazni wodnej do tem¬ peratury 50 — 60°C. Po ostygnieciu mieszanine reakcyjna wytrzasa sie z eterem, czesc wodna zagotowuje sie z woda i saczy na goraco, po czym zadaje sie roztworem soli. Wytraca sie N' -2' -(4" -chloro-2"-sulfofenoksy) -5'-trójflu- orometylofenylc^N-4-chlorofenyloimoczinik.Cl SOsH V ./—\_ \ / o- /—\_ CF3 \ / \ NH—CO-NH /- "V ;c Przyklad XX. 20 g N' -2' -(4" -chlorofenoksy) -5' -trójfluorometylofenylo-N-3, 4-dwuchlorofe- nylomocznika (otrzymanego przez kondensacje p-chlorofenolanu z 4-chloro-3 -nitrotrójfluoro- metylobenzenem na eter 4 - chloro- 4'- -trójfluorometylo-2' -nitro-1, 1* ^dwufenylo- wy, redukcje otrzymanego eteru oraz konden¬ sacje z 3, 4'-dwuchlorofenyloiizocyjanianem), rozpuszcza sie na zimno w temperaturze 10°C w 100 g jednowodnego kwasu siarkowego i roz¬ twór zadaje powoli w temperaturze — 10°C obliczona iloscia 20%-wego oleum- Calosc mie¬ sza sie do chwili kiedy próbka wykazuje roz¬ puszczalnosc w rozcienczonych alkaliach. Wów¬ czas mieszanine reakcyjina wylewa sie na lód i wysala. Wytraca sie N' -2' -(4" -chloro-2"-sul- - 12 -fofenoksy) -5' -trójfluorometylofenylo-N-3, " 4- dwucljlorofenylomocznik.SOgH Cl- o /- "\- CFa NH-CO-NH-/ ^-Cl \—y -\_ \ Cl Przyklad XXI. 11,87, czesci wagowych dob¬ rze wysuszonego kwasnego 2-amino-4, 4' -dwu- chloro-1, 1' -dwufenyloetero-2' -sulfonianu sodu rozpuszcza sie w lazni wodnej w 150 czesciach objetosciowych bezwodnego acetonitrylu i za¬ daje 10,45 czesciaihi wagowymi estru 3-trójflu- orometylo-6- (4r -chlorafeaoksy) -fenylowego kwasu izocyjanowego o temperaturze wrzenia 105 — 108°C pod cisnieniem 0,08 mm slupa rte¬ ci, otrzymanego w znany sposób z eteru 2-ami- no-4 -trójfluorometylcr-4' -chloro-1, l'-dwufe- nylowego. Calosc ogrzewa sie w ciagu paru go¬ dzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie zagoto- wuje sie krótko z weglem zwierzecym i prze¬ sacza. Rozpuszczalnik odpedza sie pod próznia przy czym pozostaje produkt kondensacji, któ- ry zestala sie na krucha, piankowata mase. Jest on w wodzie rozpuszczalny. Wydajnosc 20 cze¬ sci wagowych. Ten zwiazek pochodny mocznika posiada nastepujacy wzór.SOaNa Cl _/" / V ° \ / NH- Cl CF3-< —co "\ -O-; V -NH / \-Cl Przyklad XXII. 1/30 mola kwasnego 2-ami- no-4' -chloro-4-trójfluorometylo-l, V -dwufeny¬ loetero-2' -sulfonianu sodu rozpuszcza sie na cieplo w 200 czesciach wagowych acetonitrylu i zadaje obliczona iloscia estru 3-trójfluoromety- lo-6- (4' -chlorofenoksy) -fenylowego kwasu izocyjanowego. Po trzygodzinnym ogrzewaniu w lazni wodnej i oddestylowaniu acetonitrylu pod próznia pozostaje produkt kondensacji, który pieniac sie zestala sie. Jest on rozpusz¬ czalny w wodzie i posiada nastepujaca budowe.Cl- SO£Na / Vo-< -CF3 CF8-< NH- -co- -0-< -NH /' -Cl Kwas 2-amino-4' -chloro-4 -trójfluoromety- lo-l, l'-dwufenyloetero-2' -sulfonowy otrzymu¬ je sie przez ostrozne sulfonowaniie eteru 2-aimi- no-4' -chloro-4-trójfluorometylo-l, l'-dwufeny- lowego za pomoca oleum.Przyklad XXIII. 1/25 mola kwasnego 2-ami- no-4' -metylo-4 -trójfluorometylo-1, l'-dwufe- nyloetero-2' -sulfonianu sodu, otrzymanego przez ostrozne sulfonowanie eteru 2-nitro-4'- metylo-4 -trójfluorometylo-1, 1' -dwufenylowe- go za pomoca;'oleum oraz nastepujaca po tym redukcje, otrzymanego produktu wedlug "Be- champ'a, rozpuszcza sie w 250 czesciach obje¬ tosciowych acetonitrylu i zadaje równoczastecz*- kowa iloscia estru 3-trój£luarometylo-6 -(p-fcre- zdk&y)«fenylowego kwasu izocyjanowego. Po wy¬ dzieleniu sie ciepla reakcji mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 3,5 godziny w lazni wod¬ nej pod chlodnica zwrotna, po czym rozpusz¬ czalnik odpedza sie pod próznia. Produkt kon¬ densacji jest rozpuszczalny w goracej wodzie i posiada wzór nastepujacy; . , , SO,Na CH3-^ / -o CH3 NH- CO~ NH Jezeli zamiast estru 3-trójfluorometylo-6 -(p- krezoksy) -fenylowego kwasu izocyjanowego uzyje sie estru 3-trójfluorometylo- (4' -trzecio¬ rzed, amylofenoksy) -fenylowego kwasu izocy¬ janowego, powstaje nastepujacy produkt kon¬ densacji.— J3 —(».SO,Na CH, / —x -' NH -CF„ CF3- \-i-/" O ./" -CaHu -co- \ -NH przy uzyciu 2- (3, 5-dwumetylofenoksy) -fenyloizocyjanianu powstaje produkt kon¬ densacji o nastepujacej budowie: SÓ,Na CH3 _/ • . / -/ vo-<; CHg-; \ / -/ -CF3 /¦ \.z° NH- rCO— \ -NH \ CH3 Przyklad XXtV. 1/30 mola kwasnego 2-ami- rio- 4-trójfluorometylo-4, 5-dwuchloro-l, 1'- dwufenyloetero-2' -sulfonianu sodu, otrzymane¬ go przez ostrozne sulfonowanie eteru 2-amino- 4-trójfluorometylo)-4, 5-dwuchloro-l, l'-dwufe- nylowego za pomoca oleum, kondensuje sie -z równoczasteczkowa iloscia 3-trójfluorometylo- 6- (3', 4,-dwuchlorofenoksy) -fenyloizocjanianu w acetonitrylu. Po 4 godzinnym ogrzewaniu w lazni wodnej reakcja zachodzi do konca. Roz¬ puszczalnik usuwa sie pod próznia. Pozostaly produkt kondensacji jest rozpuszczalny w go¬ racej wodzie i posiada nastepujaca budowe: Cl \ ci-/" Cl -O- ;-^CF3 CF3- o-< V -Cl SOgNa NH- -CO -NH Przyklad XXV. Przez kondensacje kwasu 2-amino-4' -chloro-4 -trójfluorometylo-1, 1'- dwufenyloetero-2' -sulfonowego z 3-chloro-4- (4'-chlorofeiioksy) -fenyloizocyjamianem, o tempe- SOaNa raturze wrzenia 139°C pod cisnieniem 0,15 mm slupa rteci, wedlug przykladu XXII otrzymu¬ je sie nastepujacy niesymetryczny mocznik: Cl NH-; \ /" -O — / \ -Cl Przyklad XXVI. Przez kondensacje kwasnego 4-amino-4' -chloro-1, l'-dwufenyloetero-2 -sul¬ fonianu sodu z 3-trójfluorometylo-6_ (4'-chloro- fenokisy) -fenylodzocyjanianem otrzymuje sie na¬ stepujacy produkt irozpusfciczailny w wodzie: CFR CU /- -0-< -NH- -co- SOflNa -NH_<^ < -Cl Jezeli zamiiasit kwasnego 4-amino-4' -chloro-1, sulfonianu sodu powstaje nastepujacy produkt l'^ftifenyloetero-2 -sulfonianu sodu uzyje sie 2- kondensacji: (*mino*3', 4'-dwuchloro-l, l'-dwufenyloetero- Cl- O-/ \-SOBNa Cl NH- -co- CF8 'NH-<_ /.O \ / -Cl - 14 -Przyklad XXVII. 1/3Ó mola kwasnego 4-ami- no-3', 4'-dwuchloro-l, l/-dwufenylosiarczko-2 -sulfonianu sodu rozpuszcza sie na goraco w bezwodnym acetonitrylu i zadaje "* odpowiednia iloscia estru 3-trójfluorometylo-6- (3\ 4'-dwu- chlorofenoksy) -fenylowego kwasu izocyjano- Cl-< Vs-' )-NH- Cl SO*Na wego rozpuszczonego w acetonitrylu. Po ukon- czemiu wydzielania sie ciepla reakcji, mieszani¬ ne reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotna, po czym rozpuszczalnik od¬ pedza sie pod próznia. Pozostaje produkt kon¬ densacji o nastepujacym wzorze: CF9 -CO NH-< / O -ci Przy uzyciu estru 4-trójfluorometylo-4' -chlo- ro-1, l'-dwufenylosiarczko-2 -izocyjanowego Cl powstaje sposobem wedlug przykladu XXVII nastepujacy produkt kondensacji: CFB Cl-< -NH- -co- -NH-< Cl SOsNa Przyklad XXVIII. Produkt kondensacji kwa¬ su 2-amino-4' -chloro-4 -trójfluorometylo-1, 1'- dwufenyloetero-2' -sulfonowego i 4-fenoksyfe- nyloizocyjanlanu rozpuszcza sie w kwasie oc¬ towym lodowatym i do roztworu wprowadza chlor w ciagu godziny. Produkt chlorowania wytraca sie woda z dodatkiem kwasu solnego SOaNa -Cl i otrzymuje sie przy tym zywicowata pólstala mase. Otrzymany w ten sposób kwas sulfonowy przeprowadza sie w sól sodowa, która jest ja¬ snym proszkiem i rozpuszcza sie w goracej wo¬ dzie. Prawdopodobnie zwiazek ten posiada bu¬ dowe nastepujaca.Cl-< - O - NH- -CF8 -co— Pirzyklad XXIX. Do zawiesiny wodnej 1/10 mola soli sodowej 4, 4' -dwuchloro-2' -sulfo-1, T-dwu- fenyloetero-2 -0 -fenylouretanu dodaje sie obli¬ czonej ilosci z nadmiarem 10%-owym eteru 2-ami no-4 -trójfluorometylo-4' -chloro-1, l'-dwufe- nylowego i calosc ogrzewa pare godzin we wrzacej lazni wodnej. Nastepnie mieszanine re¬ akcyjna chlodzi sie i niezwiazana amine wy¬ ciaga eterem. Czesc wodna po rozcienczeniu gotuje sie z dodatkiem wegla zwierzecego oraz saczy na goraco. Po dodaniu soli kuchennej wydziela sie oleisty produkt kondensacji. Po oddzieleniu oleju od cieczy wodnej suszy sie go, przy czym zestala sie on na twarda mase rozpuszczalna w goracej wodzie. Posiada on Wlasciwosci produktu kondensacji otrzymane¬ go wedlug przykladu XXI.-NH _/ -o -Cl Przyklad XXX. 9,18 czesci wagowych kwasu 3-trójfluorometylo-4 -chloroanilino-6 -sulfono¬ wego rozpuszcza sie w 60 czesciach objetoscio¬ wych bezwodnej pirydyny i zadaje roztworem 9,3 czesci wagowych 3-chloro-4 (4'-chlorofemck- sy) -fenylo-1 -izocyjanianu w 25 czesciach obje¬ tosciowych bezwodnej pirydyny. Calosc ogrzewa sie pare godzin w lazni wodnej i pozostawia*do nastepnego dnia. Produkt reakcji wlewa sie do 200 czesci objetosciowych wody, dodaje lodu i zakwasza stezonym kwasem solnym przy uzy¬ ciu czerwieni kongo jako wskaznika. Powsta¬ ly osad rozpuszcza sie w mieszaninie 5000 cze¬ sci wagowych wody i 12 czesci sody na gora¬ co, zadaje weglem zwierzecym, zagotowuje krót¬ ko oraz saczy na goraco. Przesacz zadaje sie 280 czesciami objetosciowymi stezonego roztwo- — 15 —ru soli kuchennej. Produkt kondensacja wydzie¬ la sie po ochlodzeniu. Odsacza sie go i suszy pod próznia w temperaturze 80°C. Produkt ten przekrystalizDwuje sie z acetonitrylu. Posiada on 'budowe nastepujaca.CFH Cl Cl-C -NH-CO-NH- V -oC / ¦Cl SOsNa Jezeli zamiast 3-chloro- 4_(4'-chlorofenoksy) -fenylo-1 -izocjanianu izastosiuye sie 3-chloro- 6- <4<-chlorofenoksy) -fenyio-1 -dzocjamigin o- trzyma sie nastepujacy produkt kondensacji.CFo Cl- -NH-CO-NH- Cl / \ JSOgNa O _/ -Cl Przyklad XXXI. 9,1 czesci wagowych kwasu 3-trójfluorometylo-4 -chloroanilino-6 -sulfono¬ wego rozpuszcza sie w 60 czesciach objetoscio¬ wych bezwodnej pirydyny na goraco i zadaje roztworem 10,4 czesci wagowych 2- (4'-chloro- fenoksy) -5 -trójfluorometylofenyloTl -izocy¬ janianu w 25 czesciach objetosciowych bezwod¬ nej pirydyny. Calosc ogrzewa sie w ciagu kil¬ ku godzin w lazni wodnej i pozostawia do na¬ stepnego dnia. Produkt kondensacji przerabia sie dalej jak w przykladzie I- Posiada on naste¬ pujaca budowe: CF3 CF3 Cl-/ /.~NH—CO-NH- S(Na / / \/" \ /" -Cl Przyklad XXXII. Do zawiesiny wodnej 1/10 mola 3,4-dwuchloiro-6 -sulfo-1 -O-fenylouretainu dodaje sie obliczonej ilosci 10°/(nowym nadmia¬ rem eteru 2-amino-4 -trójfluorometylo-4' -chlo- ro-1, T-dwufenylowego i calosc ogrzewa sie pare godzin we wrzacej lazni wodnej. Miesza¬ nine reakcyjna rozciencza sie woda i wyciaga eterem. Pozostalosc wodna zadaje sie sola ku¬ chenna. Wydzielony produkt kondensacji suszy sie pod próznia w temperaturze 80°C i prze- krystalizowuje z acetonitrylu. Otrzymany N-3, 4-Hdwuchloro-6 isulfofenylo-N' -2- (4"-chlorofe- noksy) -5' -trójfluorometylofenylomocznik po¬ siada nastepujacy wzór: Cl Cl-c -NH—CO-NH CF, "\ SO.Na O . V tCI Przyklad XXXIII. 12 czesci N' -2' -(3"-mety- lofenoksy)-5' -trójfkiorometylo-N-3, 4-dwuchlo- ro-6 -sulfofenylomocznika, otrzymanego z estru 3-metylo-4' -trójfluorometylo-1, r-dwufenylo*- etero-2'-iziocyjanowego i kwasu 3, 4-dwuchIoro- anilino-6 -sulfonowego, rozpuszcza sie w 00 czesciach objetosciowych kwasu octowego lo¬ dowatego i do roztworu wprowadza w ciagu godziny chlor, do nasycenia. Produkt chlorowa¬ nia wytraca sie za pomoca wody z dodatkiem kwasu solnego, powstaje przy tym okruchowa- ta, pólstala masa. Otrzymany kwas sulfonowy przeprowadza sie w sól sodowa, która stano¬ wi jasny proszek. Zwiazek posiada prawdopo¬ dobnie nastepujaca budowe: Cl CF3 _/ ^-NH-CO—NH-/ \ X^\ / CH3 SO»Na O / \/—\-ci / Cl Przyklad XXXIV. 1/20 mola kwasu 3-trójflu- orometylo-4 -chloroanilino-6 -sulfonowego roz¬ puszcza sie w pirydynie na goraco i zadaje rów- noczasteczkowa iloscia 4 -(3', 4'-dwuchlorofeny- losiarczko) -fenylo-1 -izocyjanianu rozpuszczo¬ nego w malej ilosci bezwodnej pirydyny. Mie¬ szanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu kilku go¬ dzin we wrzacej lazni wodnej i przerabia w dal¬ szym ciagu jak w przykladzie I. Produkt posiada nastepujaca budowe: CF3 c-: -NH-CO-NH- S03Na /- "\_ V Cl 4- (3', 4' -dwuchlorofenylosiarczko) -fenylo-1 -izocyjanian otrzymuje sie w zwykly sposób z siarczku 4-amino-3'-dwuchloro-r, 1'^dwu¬ fenylu przez dzialanie fosgenem w roztworze benEenowym.Przyklad XXXV. a) 9,3 czesci chlorku cyja- nurowego rozpuszcza sie w 80 czesciach obje¬ tosciowych benzenu. Roztwór ochlodzony do tem¬ peratury 0°C wkrapla sie w tej temperaturze, - 16 -energicznie mieszajac, do roztworu 1,15 czesci sodu w 80 czesciach objetosciowym metanolu.Wytraca sie przy tym sól kuchenna. Po uply¬ wie pól godziny mieszanine reakcyjna ogrzewa sie do temperatury 30 — 40°C i dodaje obli¬ czonej ilosci zobojetnionego sodu kwasu 4-chlo- ro-4' -trójfluorometylo-2' -amino-1, T-dwufeny- loetero-2 -sulfonowego w 200 czesciach wody, silnie mieszajac. Po uplywie 1/3 — 2/3 godziny wydzielony kwas zobojetnia sie soda i pow¬ tarza to samo z wymieniona iloscia kwasu sul¬ fonowego. Nastepnie mieszanine reakcyjna o*- grzewa sie w ciagu 2 godzin do temperatury 90 — 100°C, zobojetniajac od czasu do czasu wytworzony kwas za pomoca sody. Z miesza¬ niny oddestylowuje sie benzen oraz nadmiar metanolu. Po ochlodzeniu jej kwas dwusulfo- nowy wytraca sie roztworem soli kuchennej i suszy go. Otrzymuje sie bialy proszek latwo rozpuszczalny w goracej wodzie. Produkt kon¬ densacji posiada nastepujacy wzór: FoC Cl SO,H OCH, NH- CF3 / / \ V / \/—\ \ /' / H03S -Cl b) Przez podobna kondensacje 1 mola chlor- ro-4' -trójfluorometylo-2^amino-l, l'-dwufeny- ku cyjanurowego, 1 mola etylanu sodu, 1 mo- loetero-2 -sulfonowego powstaje produkt kon¬ ia kwasu 4-amino-4' -chloro-1, T-dwufenyloete- densacji o wzorze nastepujacym: ro-2 -sulfonowego i jednego mola kwasu 4-chlo- OC2H5 ck_-°-<: -NH-./ S03H \ N' /— /\_ NH / O CF8 "X -Cl / HOgS c) lub przez kondensacje 1 mola chlorku cy-' i 1 mola 3-trójfluorometyloaniliny powstaje janurowego 2 moli kwasu 4-amino-4' -chloro-3'- produkt kondensacji o nastepujacej budowie: metylo-1, l'-dwufenylóetero-2 -sulfonowego CH, NH- I /\ N N • CF, Cl _ SOoH \-NH- N NH /CH3 -^ S08H d) lub przez kondensacje 1 mola chlorku cy- amino-1, l'-dwufenyloetero-2 -sulfonowego po- janurowego z 2 molami 3-trójfluorometyloani- wstaje produkt kondensacji o (nastepujacym liny i 1 molem kwasu 4' -chloro-3' -metylo-4- wzorze: - 17 —CH Nri-< Cl N N -NH- SN^ '-NH Przyklad XXXVI. 35 czesci produktu konden¬ sacji, otrzymanego z 1 mola chlorku cyjaniurowego i 2 moli kwasu 3'-metylo-4 -amino-1, l'-dwu- fenyloetero-2 -sulfonowego oraz przez zamiane ostatniego atomu chloru w pierscieniu cyjantf- rowym na 3-trójfluorometyloaniline, rozpuszcza sie w 400 czesciach objetosciowych kwasu oc¬ towego lodowatego i 200 czesciach objetoscio¬ wych stezonego kwasu solnego w^ temperatu¬ rze 45°C i w ciagu 5 godzin wkrapla roztwór 10 czesci chloranu sodu w 100 czesciach wody.Po wytraceniu sie produktu dodaje sie 1000 czesci wody. Produkt chlorowania otrzymany w zwykly sposób jest rozpuszczalny w wodzie lecz latwiej rozpuszczalny w rozcienczonym . roztworze sody. Swymi wlasciwosciami, a praw¬ dopodobnie i budowa czasteczki odpowiada produktowi otrzymanemu wedlug przykladu XXXV c.Przyklad XXXVII. 23 czesci kwasu 4, 4f-dwu- chloro-2 -amino-1, l'-dwti£enyloetero-2' -sulfo¬ nowego w zawiesinie 100 czesci objetosciowych bezwodnej pirydyny zadaje sie, mieszajac, w temperaturze 20°C olejkiem 3-trójfluoromety- lofenylogorczycznym. Temperatura podnosi sie samorzutnie do 35°C, przy czym kwas sulfono¬ wy powoli przechodzi do xoztworu. Po uply¬ wie godziny gdy nie mozna juz stwierdzic obec¬ nosci wolnej aminy, mieszanine reakcyjna zada¬ je sie roztworem kwasnego weglanu i pirydyne odpedza sie. Po dodaniu 300/ czesci goracej wo¬ dy i zagotowaniu mieszanine saczy sie na go-* raco. Po dodaniu do roztworu soli kuchennej wytraca sie N' -2'-(4" -chloro-2" -sulfofenoksy) -5' -chlorofenylo -N -3-trójfluorometylofenylo- tiomocznik w postaci gestej zywicy. Po wysu^ szeniu produktu pod próznia tworzy sie krucha masa, dajaca sie latwo sproszkowac. Produkt posiada budowe nastepujaca: S03H -< / "V ci NH-CS-NH- /^ "\ _/ \ CF8 SO3H CF3 \ _/ Przyklad XXXVIII, a) Welne lub material zawierajacy welne, gotowano w ciagu 45 mi¬ nut z 1,5% (w stosunku do ilosci welny) kwasu 4-metylo-4l -trójfluorometylo-^ -lauro- iloamino-1, l,-dwufenyloetero)-2 -sulfonowego (prayklad I), 3 — 5% kwasu siarkowego i 10% krystalicznej Soli glauberisikiej, na¬ stepnie towar przeplukano i wysuszono. b) Welne poddano dzialaniu w temperaturze 60°C w ciagu 45 miraut 0,3 — 0,6% (w prze¬ liczeniu na welne) N' -2' -(4"-chloro-2" -sulfo- fenoksy) -5' -chlorofenylo-N-3-trójfluoromety- * lo-4 -chlorofenylomocznika (przyklad XVII a) i 10 — 20% krystalicznej soli glauberskiej, przeplukano i wysuszono. c) Welne lub material zawierajacy welne go¬ towano 45 minut do 1 godziny z 0,6% (w przeliczeniu na welne) produktu kondensacji otrzymanego wed?ug przykladu XXI, 3 — 4% kwasu siarkowego i 10% krystalicznej soli glauberskiej. Nastepnie towar przeplukano i wysuszono. Towar zostaje zabezpieczony przeciw molom. d) Welne lub material zawierajacy welne go¬ towano 45 minut do 1 godziny z 0,8% (w przeliczeniu na welne) produktu kondensacji z przykladu XXX, 3 — 4% kwiasu siarko- . wego i 10% krystalicznej soli glauberskiej, nastepnie towar przeplukano. i wysuszono.Towar ten okazal sie zabezpieczony-przeciw molom. e) Welne poddano dzialaniu w podwyzszonej temperaturze, w ciagu 45 minut do 1 godziny produktu kondensacji w ilosci 2% (w prze¬ liczeniu na welne) otrzymanego z 1 mola chlor¬ ku cyjanurowego, 2 moli kwasu 4'-chloro-3'- metylo-4 -amino-1, r-dwufenyloetero-2 -sulfo¬ nowego i 1 mola 3-trójfluorometyloaniliny (przyklad XXXV) jstosujacJcapiel w ilosci 40- krotnlej na wage welny, zawierajaca 4% kwasu siarkowego i 10% stoli glauberskiej.Nastepnie welne przeplukano i wysuszono.Welna, która traktowana w sjposób, opisany w punktach a — c okazala sie calkowicie za<- bezpieczona przed molami • 18 - PL