PL34019B1 - - Google Patents

Description

W niemieckich patentach nr 657740 i nr 687918 podany jest sposób wytwarzania odpornych na swiatlo pigmentów przez) reakcje roztworów barwników zasadowych z roztworami zelazocy- janków i soli miedzi, ewentualnie z dodatkiem nosnika, w wyniku której wytraca sie osad, za¬ wierajacy miedz w postaci dwuwartosciowej i nie stanowiacy jeszcze pigmentu. Otrzymany osad redukuje sie na zimno roztworem siarczy¬ nu metalu alkalicznego, po czym dodaje sie jesz¬ cze dalszych ilosci miedzi.* Powstaje wtedy zy¬ wo zabarwiony pigment, w którym miedz znaj¬ duje sie w postaci jednowartosciowej, a barwnik jako leukozasada w postaci zwiazku miedzycza- steczkowego z zelazocyjankiem miedzi.Sposób ten' zmieniono nastepnie tak, ze na¬ przód wytwarzano osad przez reakcje roztwo¬ rów zasadowego barwnika, zelazjocyja^nku, soli miedzi i srodka redukujacego, ewentualnie jesz¬ cze z dodatkiem nosnika, nastepnie zas ogrzewa¬ no ten osad w obecnosci rozpuszczalnych soli kwasów oksykarbonowych, tworzacych zwiazki zespolone z solami zelaza i miedzi. Na tej drodze otrzymywano zywo zabarwiony i stosunkowo od¬ porny na swiatlo pigment.Oba wspomniane sposoby wykazuja wady, po¬ legajace na tym, ze pierwotny osad, zawieraja¬ cy zelezocyjanek miedzi lub zelazocyjanek mie- dziowo-potasowy, redukuje sie bardzo trudno i. tylko przy zastosowaniu duzego nadmiaru siar¬ czynu. Uwalniajacy sie przy pracy w srodowis¬ ku kwasnym kwas siarkawy wplywa szkodliwie na barwnik. Zatraca sie wskutek tego sila bar¬ wienia pigmentu i obniza sie jego wydajnosc.Poza tym ten sposób wytwarzania jest skompli¬ kowany i wymaga dluzszego czasu, poniewaz przeprowadza sie go w dwóch lub wiecej eta¬ pach.Przy dalszym badaniu tych procesów znale¬ ziono nowy sposób wytwarzania odpornych na swiatlo pigmentów przez reakcje organicznych roztworów zasadowych barwników, zelazocyJan¬ ku, soli miedzi, srodka redukujacego,. zwlaszcza siarczynu, oraz lugu. Istota procesu polega naniki potrzebne do utworzenia bsadu pigmentu, mia* nowicie barwnik zasadowy, zelazocyjanek ^potasu,^ siarczan miedzi, siarczyn metalu alkalicznego i wodorotlenek metalu alkalicznego wprowadza sie do wodnego roztworu równoczesnie i w stechio- metrycznych ilosciach; srodowisko reakcji musi pozostac obojetne, zas czasteczka pigmentu mo¬ ze zawierac jedna lub wiecej calych reszt barw¬ nika zasadowego: Przyklad I. 2 mole rodaminy 6G Extra (C26H2TN2O3CI) rozpuszcza sie w wodzie na jed- noprocentowy roztwór, ogrzewa do temperatu-^ ry 70°C i wytraca osad; wprpwadzajac równo¬ czesnie roztwory «2 moli zelazocyjanku potaso¬ wego (1 : 10), 6 moli siarczanu miedzi (1 : 10), 3 moli siarczynu potasu (1 : 10) i 6 moli wodo¬ rotlenku potasu. Wprowadzenie tych roztworów musi odbywac sie pod stala kontrola w sposób równomierny, srodowisko zas reakcji musi pozo¬ stawac obojetne. Wydajnosc pigmentu jest ilos¬ ciowa, barwa zywa czerwona, a sklad odpowia- • da wzorowi CztHnNzOdCusFelCNh.Przyklad II. 2 mole fioletu metalowego B Extra (C24H28N3CI) rozpuszcza sie w wodzie na jednoprocentowy roztwór i wytraca osad przez równoczesne wprowadzenie roztworów 1 mola zelazocyjanku potasu (1 : 10), 2 moli siarczanu miedzi (1 : 10), 1 mola siarczynu potasu fi: 10) i 2 moli wodorotlenku sodu. Odczyn roztworu po wytraceniu ,musi byc obojetny. Wydajnosc pig¬ mentu jest ilosciowa, barwa zywa fioletowa, sklad zas odpowiada wzorowi (CziH&NslzCuzFe! CNj*. .tym, ze wszystkie wspomniane skladniki reakcji wprowadza sie równoczesnie do procesu w do¬ kladnie stechiontetrycznym stosunku.Stwierdzono, ze pigment, który ma byc od- - porny na dzialanie swiatla i powietrza, musi przedstawiac clókladnie zdefiniowany zwiazek zelazocyjanku miedzi i reszty barwnika zasado¬ wego. W czasteczce pigmentu moze znajdowac Sie jedna lub wiecej calych reszt barwnika za¬ sadowego. W tym przypadku otrzymuje sie za¬ tem prawdziwy zwiazek, a nie zwiazek miedzy- czasteczkowy, dzieki czemu organiczny barwnik nie daje sie wyekstrahowac z pigmentu.Reakcja przy wytwarzaniu pigmentu sposo¬ bem wedlug wynalazku przebiega W mysl naste¬ pujacych równan, w których B oznacza jedno- wartosciowa reszte barwnika - zasadowego. 1) 2RCl,+ SCuSOj + 2K*Fe(CN)s f- 3K2SOt ;+ 6KOH = .jRCmFe(CN)6 .'+ 2KCI + 9K2SO4 + SH2O i• ¦ 2) 2RCI ,-f 2CuSOa + K4Fe(CN)& + X2S03 +2KOH =. R2Cu2Fe(CN)6 +, 2KCI 1+ SK*SO* + H2O.Wedlug wynalazku barwnik zasadowy wytra¬ ca sie w postaci zwiazku -z zelazocyJankiem mier dziawym, tworzac pigment o pozadanych wlasci¬ wosciach. Gotowy, nawet swiezo sporzadzony .ze-- ' lazocyjanek miedziawy lub zelazocyjanek mie¬ dziawo-potasowy nie reaguje z barwnikami za¬ sadowymi, znajdujacymi sie w roztworze, nie tworzy sie zatem barwny pigment. Osad jest w tym przypadku 'bezbarwny, a barwnik pozosta¬ je w roztworze. r Aby otrzymac czysty pigment, nie mozna po¬ zostawic w nim wolnego zelazocyjanku miedzia-? woj-potasowega KCwsFe(CN)Q. Ten zelazoicyja- nek miedziawo-potasowy jest bialy, szybko utle¬ nia 'sie i brunatnieje. Natomiast reszta barwni¬ ka zasadowego, wprowadzona do zwiazku zespo¬ lonego KCusFe(CN)a zamiast potasu, chroni pigment przed- utlenieniem. Barwnik zasadowy znajduje sie w czasteczce pigmentu jako, jedna lub wiecej calych reszt. Im wiecej reszt barw¬ nika wprowadzi sie do pigmentu, tym wieksza jest jego wydajnosc i wyzsza odpornosc na dzia¬ lanie powietrza i swiatla.Na tej zasadzie znaleziono nowy sposób wy¬ twarzania, polegajacy na tym, ze wszystkie sklad- PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania^ z barwników zasado¬ wych pigmentów odpornych na swiatlo, z co naj- -mniej jedna organiczna reszta w czasteczce przez reakcje roztworów barwnika zasadowego, zelazocyjanku, soli miedzi, srodka redukujace¬ go, zwlaszcza siarczynu alkalicznego i lugu, zna¬ mienny tym, ze wszystkie skladniki wprowadza sie równoczesnie do reakcji w postaci roztworów, dokladnie w stechiometrycznym stosunku. Spolek ,pro chem-ickou a hutni vyrobu, naród ni podni-k Zastepca: inz. I^eon Skarzenski rzecznik patentowy • P.O.Z.G./13oddz. w B-stfoku -. 150 zam. 146/16T0 — 5.Vl-50. T-l-15179—19.11-3 PL