Celuloza rozpuszczona w nadmiarze (6—10 krotnej ilosci) mocnego kwasu siarkowego przechodzi, jak wiadomo, pod wplywem kwasu bardzo szybko w rozpuszczajacy sie w wodzie amy- loid, który w dalszym ciagu, podda- n}^ dluzszemu dzialaniu mocnego kwasu siarkowego, przemienia sie w rozpu¬ szczalna w wodzie dekstryne, wzgl. celobioze. Te rozpuszczalne w wodzie, hydrolityczne produkty rozszczepienia celulozy daja sie, jak to. wskazal Fle- chsig („Zeitschrift fur physiologische Chemie", tom 7. 1882/1883 r., str. 523), przez ogrzewanie z rozcienczonym kwa¬ sem mineralnym, przeprowadzic w fer¬ mentujace cukry.Przy uzyciu mniejszych ilosci kwasu siarkowego, np. 3 do 3,5 czesci wago¬ wych kwasu stezonego i 1 czesci celu¬ lozy, otrzymujemy, po zastosowaniu dluz¬ szego przy temperaturze pokojowej dzia¬ lania kwasu, drobne ilosci dekstryny albo celobiozy, glównie zas, albo tak zwana acydceluloze Ekstróm'a, albo tez kolo¬ idalna celuloze wedlug Guignet'a (p., np., Schwalbe „Zeitschrift fur ange- wandte Chemie" 1913 r. str. 499 i Walter Schulz: „Zur Kenntnis der Cellulose- Arten", Dissertation, Darmstadt 1910).Udaje sie równiez, przez ogrzewanie z rozcienczonym kwasem, zamienic acyd¬ celuloze Ekstróm'a w cukier. Stosowac jednak nalezy w tym wypadku tempera¬ tury wyzsze i prazenie pod cisnieniem; wydajnosc cukru jestprzytem mniejsza od wydajnosci tegoz z dalszych produktów rozszczepienia acydcelulozy Ekstróm'a,a mianowicie dekstryny lub celobiozy.Wydzielona acydceluloze zamienic moz¬ na w rozpuszczalna w wodzie dekstryne, lub rozpuszczajaca sie w wodzie celo¬ bioze, dopiero po zastosowaniu procesu ogrzewania jej z kwasem siarkowym 70 do 77% (patent niemiecki N° 207354)- Zauwazono, ze z pomoca mniejszych ilosci stezonego kwasu siarkowego, np. 2- do 4-krotnej w stosunku do ilosci' wchodzacej do reakcji celulozy, mozna otrzymac produkty stopniowej hydroli- tycznej przemiany celulozy do dekstryny lub celobiozy, unikajac wydzielania sie w miedzyczasie reakcji acydcelulozy, •ewentualnie amyloidu, przy zastosowa¬ niu ogrzewania lub prazenia mieszaniny stezonego kwasu siarkowego z celuloza lub produktami zawierajacemi celuloze, jak drzewo, opilki drzewne, sloma, torf, mech, otreby ryzowe i t. p.W tym wypadku wytwarzajacy sie w ciagu reakcji nierozpuszczalny w wo¬ dzie produkt przechodzi latwo w roz¬ puszczalna w wodzie dekstryne, ewen¬ tualnie celobioze; w powyzszej wiec mieszaninie, po rozcienczeniu jej woda, otrzymujemy mniej lub wiecej zabar¬ wiony roztwór dekstryny lub celobiozy bez domieszki nierozpuszczalnych w wo¬ dzie produktów hydrolitycznych roz¬ szczepienia celulozy, lub z drobna ich domieszka. Przez ogrzewanie powyz¬ szego wodnego roztworu do temperatury od 100 do 170°C, pod zwyklem lub zwiek- szonem cisnieniem, zamieniamy dek- strynet wzgl. celobioze w fermentujacy cukier, który znanym sposobem mozna nastepnie przeprowadzic w alkohol ety¬ lowy. Omawiany sposób jest o tyle dogodniejszy od sposobu Flechsiga, ze zuzywa mniejsze ilosci kwasu siarko- wego, w porównaniu zas z metoda, opi¬ sana w niemieckim patencie N° 207354, postep techniczny polega na tern, ze stopniowe hydrolityczne rozszczepienie celulozy nastepuje w nim podczas je¬ dnej operacji, przez co unika sie po¬ srednich uciazliwych, zmudnych i przy¬ noszacych straty operacyj wydzielania acydcelulozy i nagrzewania jej ze ste¬ zonym kwasem siarkowym.Dla wykonania opisanej tu metody wprowadza sie, ochladzajac lub w tem¬ peraturze pokojowej, celuloze lub ciala, zawierajace celuloze, do takiej ilosci stezonego, np., 60 ° Be (78 %) kwasu siarkowego, aby ilosc ta, przy tempera¬ turach ponizej 30° C, nie byla wystar¬ czajaca do przeprowadzenia celulozy, lub zawierajacych celuloze substancji w produkty jej rozszczepienia (rozpusz¬ czajace sie w wodzie dekstryne i celo¬ bioze). Ilosci te w wiekszosci wypad¬ ków nie przekraczaja normy dwu — do trzykrotnej ilosci kwasu, w stosunku do ilosci wprowadzonej celulozy lub cial, zawierajacych celuloze. Celuloze wpro¬ wadza sie do kwasu czesciowo, w kilku porcjach, lub jednorazowo, cala masa.W czasie reakcji zaleca sie mieszanine poruszac, ewentualnie miesic. Po zma- cerowaniu mieszaniny (w zaleznosci od koncentracji, ilosci kwasu i czasu) w je¬ dnolite ciasto, galaretowata mase lub syropowaty roztwór, miesza sie ja usta¬ wicznie i nagrzewa do temperatury w gra¬ nicach od 30 do 100 °C. Moment zakon¬ czenia reakcji okresla sie, biorac od czasu do czasu próby i badajac rozpu¬ szczalnosc ich w wodzie; pelne roz¬ puszczenie sie bez pozostawienia znacz¬ niejszych ilosci osadu jest wskazówka, ze proces jest juz ukonczony. Ogrze¬ wanie stosowac trzeba krócej lub dluzej w zaleznosci, z jednej strony od tem¬ peratury reakcji, z drugiej—od ilosci i kon¬ centracji kwasu. Jako zasade mozna przyjac fakt, ze stosowanie dwu do trzy¬ krotnych ilosci mocniejszego kwasu siar¬ kowego i niskich od 30 do 40 ° C tem¬ peratur stwarza koniecznosc wielogo- — 2 —dzinnego ogrzewania; mozna skrócic ten okres do kilku minut, stosujac wyzsze temperatury i powiekszajac ilosci kwasu.Prowadzac, np., proces przy temperatu¬ rze 70 ° C, juz po kilku minutach otrzy¬ mujemy dekstryne lub celobioze.Cel powyzszy mozna osiagnac, skra¬ cajac reakcje o jedna faze, a mianowi¬ cie, ogrzewajac juz mieszanine w czasie wprowadzania celulozy, lub cial zawie¬ rajacych celuloze, w stezony kwas; ogrze¬ wanie to moze byc uskuteczniane bez¬ posrednio z zewnatrz, lub posrednio z wewnatrz, cieplem, powstalem wsku¬ tek tarcia szybko poruszajacego sie mie¬ szadla. Proces chemiczny mozna pro¬ wadzic w ten sposób, ze do mieszaniny, poddanej reakcji przed nagrzewaniem lub w czasie nagrzewania, dodajemy wo¬ de; nalezy jednak zwracac baczna uwa¬ ge, aby koncentracja kwasu nie spadla ponizej 10 do 40%- Stwierdzono, ze zdolnosc redukcyjna mieszaniny, podda¬ nej reakcji przez ogrzewanie, wzrasta w zaleznosci od temperatury i ilosci wody do znacznych rozmiarów. W za¬ leznosci od okolicznosci mozna otrzymac 20 do 85% celulozy w postaci dek- strozy.Rozszczepienie az do cukru mieszani¬ ny poddane] reakcji osiagamy, rozkladajac ja woda i nastepnie ogrzewajac. W tern ostatniem stadjum gotujemy mieszanine przez kilka godzin pod cisnieniem atmo- sferycznem, lub prazymy, np. przy 120 °C, pod cisnieniem w przeciagu 1/2 do 3 go¬ dzin. Zastosowywanie wyzszych tem¬ peratur inwersyjnych w ostatnim wy¬ padku nie jest konieczne, chcac jednak operowac temperaturami wyzszemi, trze¬ ba jednoczesnie skrócic okres nagrze¬ wania. Czas ten, jak równiez i zasto¬ sowywanie temperatury, zaleza od ilo¬ sci wprowadzonej wody; przy niezna¬ cznej ilosci tejze, wystarczy jednogo¬ dzinne nagrzewanie przy 100 ° C pod cisnieniem atmosferycznem; powieksza¬ jac ilosc wody w mieszaninie, wypada, albo ja dluzej gotowac pod zwyklem cisnieniem, albo tez ten sam przeciag czasu pod cisnieniem wyzszem. PLCellulose dissolved in an excess (6-10 times the amount) of strong sulfuric acid, as is known, under the influence of acid very quickly dissolves in water amyloid, which, when subjected to prolonged action of strong sulfuric acid, transforms in a water-soluble dextrin or cellobiosis. These water-soluble, hydrolytic cellulose cleavage products are feasible like this. was pointed out by Fschsig ("Zeitschrift fur physiologische Chemie", Vol. 7. 1882/1883, p. 523), by heating with dilute mineral acid, to convert into fermenting sugars. Using smaller amounts of sulfuric acid, e.g. 3 to 3.5 parts by weight of concentrated acid and 1 part of cellulose, we obtain, after using the acid for longer at room temperature, small amounts of dextrin or cellobiose, mainly, or the so-called Ekstrom's acid cellulose. or also the colloidal cellulose according to Guignet (see, e.g., Schwalbe "Zeitschrift fur angewandte Chemie" 1913, p. 499 and Walter Schulz: "Zur Kenntnis der Cellulose-Arten", Dissertation, Darmstadt 1910 It is also possible, by heating with dilute acid, to convert Ekstróm's acid cellulose into sugar. However, in this case, higher temperatures and pressing under pressure should be used; the sugar yield is also lower than the yield of that of the other products of Ekstróm acid cellulose cleavage. 'a, and the name Dextrin or cellobiose bloating. The released acid cellulose can be transformed into water-soluble dextrin or water-soluble cellobiose only after heating it with 70 to 77% sulfuric acid (German patent N ° 207354) - It has been noticed that With the aid of smaller amounts of concentrated sulfuric acid, e.g. 2 to 4 times the amount used in the cellulose reaction, it is possible to obtain products of gradual hydrolytic conversion of cellulose to dextrin or cellobiose, avoiding the release of acid cellulose in the meantime, • possibly amyloid, by heating or roasting a mixture of concentrated sulfuric acid with cellulose or cellulose-containing products such as wood, wood filings, straw, peat, moss, rice bran, etc. In this case, the water-insoluble product formed in the course of the reaction passes through easily soluble in water dextrin, possibly cellobiose; in the above mixture, after diluting it with water, we obtain a more or less colored solution of dextrin or cellobiose without admixture of water-insoluble hydrolytic products of cellulose cleavage, or with a slight admixture thereof. By heating the above aqueous solution to a temperature of 100 to 170 ° C, under normal or increased pressure, we replace the dextrin or cellobiose into fermenting sugar which can then be converted into ethyl alcohol in a known manner. The discussed method is so much more convenient than the Flechsig method as it consumes smaller amounts of sulfuric acid, compared to the method described in the German patent N ° 207354, the technical advancement consists in the fact that gradual hydrolytic cleavage of cellulose takes place in it during one operation, thereby avoiding the intermediate cumbersome, tedious and loss-making operations of separating acid cellulose and heating it with concentrated sulfuric acid. To carry out the method described here, cellulose is introduced, while cooling or at room temperature, or bodies, containing cellulose, up to an amount of concentrated, for example, 60 ° Be (78%) sulfuric acid, that this amount, at temperatures below 30 ° C, is not sufficient to carry cellulose or cellulose-containing substances into its cleavage products (water-soluble dextrin and cello-biose). In most cases, these amounts do not exceed the standard of two to three times the amount of acid in relation to the amount of cellulose or cellulose-containing bodies used. The cellulose is introduced into the acid partially, in several portions, or in one whole mass. During the reaction, it is advisable to agitate the mixture, possibly for a month. After the mixture is solidified (depending on concentration, acid amount and time) into a smooth dough, a gelatinous mass or a syrupy solution, it is stirred continuously and heated to a temperature in the range of 30 to 100 ° C. The time of completion of the reaction is determined by taking the tests from time to time and examining their solubility in water; dissolving completely without leaving a significant amount of sediment is an indication that the process is complete. The heating must be applied for a shorter or longer period depending on the reaction temperature on the one hand and on the amount and concentration of the acid on the other hand. As a rule, it can be assumed that the use of two to three times the amount of stronger sulfuric acid and low temperatures, from 30 to 40 ° C, necessitates many hours of heating; this period can be reduced to a few minutes by using higher temperatures and increasing the amount of acid. Carrying out, for example, the process at a temperature of 70 ° C, after a few minutes we get dextrin or cellobiose. The above goal can be achieved by reducing the reaction one phase, namely, heating the mixture while introducing the cellulose or the cellulose-containing bodies into concentrated acid; this heating may be effected directly from the outside, or indirectly from the inside, by heat caused by the friction of a rapidly moving stirrer. The chemical process can be carried out in such a way that water is added to the mixture which is reacted before or during heating; however, careful care should be taken that the acid concentration does not fall below 10 to 40%. It has been found that the reduction capacity of the mixture reacted by heating increases to a considerable extent depending on the temperature and the amount of water. Depending on the circumstances, it is possible to obtain 20 to 85% of cellulose in the form of dextrose. The cleavage of the reaction mixture until sugar is achieved by decomposing it with water and heating it. At this last stage, boil the mixture for several hours under atmospheric pressure, or boil it, for example at 120 ° C, under pressure for 1/2 to 3 hours. The use of higher inversion temperatures in the latter case is not necessary, but in order to operate with higher temperatures, the heating period must be shortened at the same time. This time, as well as the application of the temperature, depends on the amount of water introduced; for an insignificant amount of this, one hour of heating at 100 ° C. under atmospheric pressure suffices; increasing the amount of water in the mixture, it is appropriate either to boil it longer under the usual pressure, or for the same period of time under higher pressure. PL