Wykryto, ze mozna otrzymywac pro¬ dukty kondensacji fluorantenu zawieraja¬ ce azot, jezeli zwiazki o wzorze ogólnym (R1—NH)n—R,, w którym i?2 oznacza re¬ szte zawierajaca grupy kadziotwórcze, n = co najmniej jednosci, R2 zas oznacza reszte fluorantenu, traktuje sie srodkami kondejisujacymi.Zwiazki o powyzszym wzorze, sluzace jako materialy wyjsciowe w procesie ni¬ niejszym, mozna otrzymywac np. jak nizej: produkty podstawienia fluorantenu chlo¬ rowcem wprowadza sie w reakcje ze zwiazkami zawierajacymi w czasteczce co najmniej 1 atom wodoru zwiazany z azo¬ tem, a takze grupy kadziotwórcze, jak to opisano w patencie nr 31554. W produk¬ tach tych z reszta fluorantenowa moga byc zwiazane jedno, dwa lub wieksza liczba jednakowych lub róznych ugrupowan (R1—NH)—, Jako rodniki Rlf zawierajace grupy kadziotwórcze, stosuje sie np. rod¬ niki zawierajace pierscieniowo zwiazane grupy karbonylowe. Moga to byc rodniki antrachinonu albo bardziej skondensowa¬ nych ukladów pierscieniowych; takimi wy¬ zej wymienionymi zwiazkami sa np. ami- nbantrachinony, jak np. i-aminoantrachi- non oraz 7-ami:noaryloaminoantrachinony, dalej zwlaszcza aminoacyloaminoanitrachi- nony, w których reszta acylowa moze byc np. reszta dowolnego kwasu, jak np. kwa-su alifatycznego, aromatycznego, alifa- tyczno-aromatycznego lub heterocyklicz¬ nego, np. karbonowego, jak np. /-amino- -^-benzoyloaminoantrachinony, /-amino-5- ^benzoyloaimmoantrachinony, /-amino-5- -benzóyloamino-8-metoltsyantrachinony, 1- -amino-5,8-dwubenzoyloaminoaritrachino- ny, 7-amino - 5 - acetyloaminoantrachinpn, i-amino - 5 - cynamoyloaminoantrachinony, /-amino-5-pirydoyloaiminoanitrachinony o- raz /-aminoantrachinonyloaminoantrachi- nofiy, dalej np. aminodwubenzantrony oraz aminopyrantrony, dalej takie pochodne aminoantrachinonowe, których polozenia / i 9 sa czlonami pierscienia heterocyklicz¬ nego, jak np. amino-/,9-aritrapirymidyny, amino-/,9-antrapirydony, amino-/,9-izotia- zoloantrony oraz amino-/,9-pyrazoloantro- ny, wreszcie równiez takie pochodne ami- noantrachinonu, w których 2 atomy wegla, znajdujace sie wzgledem siebie w poloze¬ niu ort o-, sa czlonami pierscieniowego ukla¬ du heterocyklicznego, jak np. w przypad¬ ku aminoantrachinonoakrydonów. Wszyst¬ kie te zwiazki moga zawierac dalsze pod¬ stawniki. Dobre wyniki daja zwlaszcza te produkty o powyzszym wzorze ogólnym, w którrych n = 2, Rx zas oznacza reszte antrachinonowa, podstawiona co najmniej jedna grupa acyloaminowa, np. grupa ben- zoyloaminowa, w polozeniu 4,5 albo 8.Wyszczególnione ugrupowania (R^NH)- moiga byc przylaczone w dowolnym miej¬ scu reszty fluorantenowej, np. w poloze¬ niach 4,11 wzglednie /2, a takze w innych dotychczas jeszcze niestosowanych.Jako srodki kondensujace o charakte¬ rze kwasnym lub zasadowym, które moz¬ na stosowac osobno, ewentualnie w pola¬ czeniu ze soba albo razem z obojetnymi rozpuszczalnikami wzglednie rozcienczal¬ nikami, mozna wyszczególnic zwlaszcza: chlorek glinu, amidek sodowy, chlorek ace¬ tylu, chlorek benzoylu, kwas chlorosulfo- nowy,' stezony kwas siarkowy. Dzialanie srodkami kondensujacymi moze byc doko¬ nywane w temperaturze niskiej, sredniej albo ewentualnie Aiocno podwyzszonej.Dla wykonania reakcji kondensacji do¬ brze jest, jezeli w obydwóch resztach /?i i R2 zwiazanych atomem azotu kazde z miejsc podstawienia sasiadujacych z ato¬ mem azotu jest zajeite przez wodór albo podstawnik latwo wymienny.Otrzymane produkty mozna oczyszczac ewentualnie przez krystalizowanie, roz¬ puszczanie i wytracanie albo przeprowa¬ dzanie w kapiel kadziowa, ewentualnie mozna je przeprowadzac w postac odpo¬ wiednia do zamierzonego uzytku w prak¬ tyce. W niektórych przypadkach celowe jest po traktowaniu srodkami kondensu¬ jacymi, zastosowanie obróbki srodkami utleniajacymi, ewentualnie w srodowisku rozwodnionego kwasu, np. przy uzyciu azotynów, podchlorynów albo nadbora¬ nów.Dalsze rozwiniecie wynalazku niniej- - szego polega na tym, ze otrzymane pro¬ dukty, o ile zawierajja one jako podstaw¬ nik jeszcze co najmniej jeden atom chlo¬ rowca, wprowadza sie w reakcje z amina¬ mi zawierajacymi grupy kadziotwórcze i ewentualnie tak otrzymane produkty traktuje sie srodkami kondensujacymi.Ponadto produkty, jakie mozna otrzy¬ mywac sposobem niniejszym, mozna trak- tpwac srodkami chlorowcujacymi. Obrób¬ ka ta moze byc dokonywana w obojetnych rozpuszczalnikach wzglednie rozpraszalni- kach, albo tez moze byc dokonywana je¬ dnoczesnie z dzialaniem srodkami konden¬ sujacymi.Budowa produktów, otrzymywanych sposobem niniejszym, nie jest jeszcze wy¬ jasniona: prawdopodobnie jednak podczas dzialania srodków kondensujacych na wy¬ szczególnione materialy wyjsciowe po¬ wstaja pierscienie w rodzaju pierscienia karbazolowego.Produkty kondensacji fluorantenu, za¬ wierajace azot i wytworzone wedlug wy- - 2 -nalazku niniejszego, sa cennymi barwnika¬ mi kadziowymi. Nadaja sie one do barwie¬ nia i drukowania najrozmaitszych wlókien, np. bawelny i innych wlókien roslinnych, nastepnie jedwabiu sztucznego, np. ze zre¬ generowanej celulozy, a takze wlókien cietych, oraz innych sztucznych wlókien przedzalniczych. Mozna nimi barwic za pomoca sposobów znanych przy stosowa¬ niu barwników kadziowych, np. w sred¬ nio mocnej lub mocno zasadowej kapieli z dodatkiem lub bez, dodatku soli, a takze stosowac je w postaci ich latwo dostepnych soli leuikoestrowych zgodnie ze sposobami znanymi w odniesieniu do pochodnych barwników tej klasy, przy czym otrzymu¬ je sie przewaznie brunatne odcienia o trwalosci dobreij az do bardzo dobrej.Przyklad I. 1 czesc 5'-benzoyloamino-i'- -antrachinonylo-^-amirLofluorantenu, otrzy¬ manego wedlug przykladu I ustep 1 patentu nr 31554, wprowadza sie w temperaturze 25nC do 18,2 czesci 90%-owego kwasu siar¬ kowego i miesza w ciagu 8 godzin w tej temperaturze. Nastepnie wylewa sie na lód, dodaje 0,3 czesci azotynu sodowego i miesza przez 16 godzin w temperaturze 0°—5°C. Tak otrzymany barwnik odsacza sie, przemywa az do odczynu obojetnego i rozrabia z woda na papke. Barwi on ba¬ welne z brunatnej kadzi na bardzo trwale zóltobrunatne kolory z zielonkawymi od¬ cieniami.Przyklad II. 1 czesc ^'-benzoyloamino- -1 '-antrachinonylo-4-aminofluorantenu, o- trzymanego wedlug przykladu I ustep 2 patentu nr 31554, wprowadza sie w tem¬ peraturze. 0°—5°C do 18,4 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 16 go¬ dzin w temperaturze 0()—5°C. Nastepnie wylewa sie na lód, dodaije 0,3 czesci azo¬ tynu sodowego i miesza dalej przez 6 go¬ dzin w temperaturze 0°—5°C. Tak otrzy¬ many barwnik odsacza sie, przemywa do odczynu obojetnego i rozrabia na papke z woda. Barwi on bawelne z zielonej ka¬ dzi na zóltooliwkowe odcienie o duzej trwalosci.Przyklad III. 2 czesci dwu-(i'-antra- chinonyloj-dwuaminofluorantenu, otrzy¬ manego wedlug przykladu II patentu nr 31554 z 1 mola dwubromofluorantenu oraz 2 moli i-aminoantrachinonu, wprowadza sie do 36 czesci stezonego kwasu siarko¬ wego, podwyzsza sie temperature do 50°— 60"C i dalej miesza przez 6 godzin w tej temperaturze. Po ostygnieciu wylewa sie na lód, odsacza, przemywa az do odczynu obojetnego i suszy. Barwnik tworzy bru- natnoczarny proszek, Iktóry w stezonym kwasie siarkowym rozpuszcza sie z oliw- kowozielonym zabarwieniem i barwi ba¬ welne z czerwonej kadzi na trwale fiole- towobrunatne odcienie.Przyklad IV. 1 czesc dwu-(7'-antrachi- nonylo) -dwuaminofluorantenu, otrzymane¬ go wedlug przykladu II patentu nr 31554, miesza sie z 10 czesciami bezwodnego chlorku glinowego i mieszajac ogrzewa do 200°—220°C, az do zakonczenia sie proce¬ su powstawania barwnika. Nastepnie wy¬ lewa sie na lód, wygotowuje w rozcien¬ czonym kwasie solnym, odsacza i przemy¬ wa pozostalosc woda, Barwnik barwi ba¬ welne z czerwonofioletowej kadzi na czy¬ ste brunatne tony o czerwonawym od¬ cieniu.Przyklad V. 24 czesci bezwodnego chlorku glinowego miesza sie z 6 czescia¬ mi soli kuchennej i mieszajac stapia w temperaturze 120°C. Nastepnie dodaje sie 1 czesc dwu-(.T-antrachinonylo-)-dwuami¬ nofluorantenu, otrzymanego wedlug przy¬ kladu II patentu" nr 31554, i miesza przez 2 godziny w temperaturze 120°—125°CT wreszcie stop wylewa sie na lód, zagoto- wuje z rozcienczonym kwasem solnym i odsacza otrzymany barwnik. Jest on prawdopodobnie identyczny z czerwona- wobrunatnym barwnikiem kadziowym, wy¬ tworzonym wedlug przykladu IV. — 3 -Barwnik o podobnych wlasciwosciach otrzymuje sie przez traktowanie dwu- (/'-antrachinonylo) -dwiiaminofluoraiitenu z bezwodnym chlorkiem glinu w nitrobenze¬ nie w temperaturze 100°C.Przyklad VL 1 czesc dwu-(ir-antrachi- nonylo) -dwuaminoifluorantenu, otrzymane¬ go wedlug przykladu II patentu nr 31554, ogrzewa sie z 1 czescia amidku sodowego w 3-ch czesciach dekaliny dopóty, az po¬ wstawanie barwnika zostanie skonczone.Nastepnie odsacza sie, przemywa alkoho¬ lem i woda. Otrzymuje sie zielonkawoczar- ny proszek, który w stezonym kwasie siar¬ kowym rozpuszcza sie barwiac go brunat¬ nie. Barwnik ten barwi bawelne z fiole¬ towej kadzi na oliwkowe odcienie.Przyklad VII. 1 czesc dwu-(4'-benzoylo- amin o-1'-antrachinonylo) - dwuaminofluo- rantenu, otrzymanego wedlug przykladu III, ustep 1, patentu nr 31554, wprowadza sie w temperaturze 0°—5°C do 18 czesci 96,4%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 16 godzin w temperaturze od 0°—5°C. Nastepnie wylewa sie na lód, do¬ daje 0,3 czesci azoitynu sodowego i miesza mocno przez póltorej godziny. Barwnik, otrzymany z doskonala wydajnoscia, moz¬ na odsaczyc, przemyc i wysuszyc. Tworzy on czarny, zielonkawo polyskujacy pro¬ szek* który w stezonym kwasie siarkowym rozpuszcza sie z zielonym zabarwieniem i barwi bawelne z fioletowej kadzi na nie¬ co czerwonawoczarnobrunatne odciienie bardzo trwale w praniu oraz lugowaniu.Przez zbromowanie w nitrobenzenie barwnika, otrzymanego wedlug ustepu 1, iloscia bromu potrzebna do wprowadzenia 2 atomów bromu w temperaturze 80°C otrzymuje sie nowy barwnik, który po roz¬ puszczeniu w kwasie siarkowym oraz stra¬ ceniu barwi bawelne z brunatneij kadzi na brunatnoczerwony kolor.Barwnik o podobnych wlasciwosciach otrzymuje sie przez zbromowanie dwu-(4'- -benzoyloamino-7'-antrachinonylo) - dwua¬ minoifluorantenu za pomoca 4 atomów bro¬ mu w 90%-owym kwasie siarkowym, przy czym jednoczesnie z bromowaniem zacho¬ dzi kondensujace dzialanie kwasu siarko¬ wego.Przyklad VIII. 1 czesc dwu-(4'-benzoy- 1o amino-1'-antrachinony 1o) -dwuamin ofluo- rantenu, otrzymanego wedlug przykladu IV patentu nr 31554, wprowadza sie w tempe¬ raturze 25°C do 18,4 czesci 96,4%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 5 godzin w temperaturze 25°C. Nastepnie wylewa sie na lód, dodaje 0,3 czesci azotynu sodo¬ wego i miesza przez 16 godzin w tempe¬ raturze 0°—5°C. Barwnik, otrzymany z do¬ skonala wydajnoscia, odsacza sie, przemy¬ wa do odczynu obojetnego i rozrabia wo¬ da na papke. Barwi on bawelne z oliwko- woczarnej kadzi na czarnobrunatne odcie¬ nie trwale podczas prania, chlorowania, lu¬ gowania, a takze trwale wobec swiatla.Przyklad IX. 1 czesc dwu^4'-benzoylo- amino-y-antrachinonyloj-dwuaminofluorain- tenu, otrzymanego wedlug przykladu IV pa¬ tentu nr 31554, wprowadza sie w tempera¬ turze 60°—65°C do 18,2 czesci 90%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 3—4 go¬ dziny w temperaturze 60°—65°C. Nastep¬ nie wylewa sie na lód, dodaje 0,3 czesci azotynu sodowego i miesza przez 16 go¬ dzin w temperaturze 0°—5°C. Otrzymany barwnik odsacza sie, przemywa i rozrabia z woda na paste. Barwi on bawelne z czar- nooliwkowej kadzi na czyste czarnobru¬ natne odcienie o doskonalej trwalosci wo¬ bec prania, chlorowania, lugowania oraz wobec swiatla.Kondensacje mozna równiez prowadzic stosujac mniejsza ilosc kwasu siarkowego.Przyklad X. 1 czesc dwu-(4'-benzoylo- amiino-7'-antrachinonylo)-dwuamino.fluoran- tenu, otrzymanego wedlug przykladu IV pa¬ tentu nr 31554, wprowadza sie w tempera¬ turze 0°—5°C do 18 czesci kwasu chilorosuil- fonowego i mieszajac dopóty ogrzewa sie do temperatury 40°—50°C, az próbka — 4 —wprowadzona do wody przestanie zmieniac zabarwienie. Nastepnie, mieszajac zadaje sie stezonym kwasem siarkowym, wylewa sie do wody z lodem, zawierajacej 0,3 cze¬ sci azotynu sodowego, i miesza przez 16 godzin w temperaturze 0°—5°C. Otrzyma¬ ny barwnik odsacza sie, przemywa az do zobojetnienia i rozrabia na paste z wada.Barwi on bawelne z oliwkowoczarnej ka¬ dzi na czarnobrunatne odcienie i jest przy¬ puszczalnie identyczny z barwnikami otrzymywanymi wedlug przykladów VII, VIII i IX.Barwnik o podobnych wlasciwosciach otrzymuje sie przez traktowanie dwu-(4'- -benzoyloammo-i'-antrachinonylo) - dwu- aminoifluoranitenu bezwodnym chlorkiem glinowym w chlorku benzoylu w temperatu¬ rze 40°—45°C. Po skonczonej reakcji barw¬ nik wprowadza sie do wody, zagotowuje az do znikniecia wszystkiego chlorku benzoy¬ lu, przesacza i przemywa goraca woda.Zamiast chlorku benzoylu mozna rów¬ nie stosowac chlorek acetylu.Przyklad XL 1 czesc dwubromo-dwu- (^,-benzoyloaimino-7'-antrachinoinylo)-dwu- aminofiluorantenu, otrzymanego wedlug przykladu III, ustep 2 patentu nr 31554, wprowadza sie w temperaturze 0°—5°C do 18 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 16 godzin w temperaturze 0°—5°C. Nastepnie wylewa sie na lód, do¬ daje 0,3 czesci azotynu sodowego i miesza przez 8 godzin w temperaturze 0°—5°C.Otrzymany barwnik odsacza sie, przemy¬ wa i rozrabia na paste z woda. Barwi on bawelne z zielonoolliwkowej 'kadzi na oliw¬ kowe odcienie. Jest on prawdopodobnie identyczny z barwnikiem otrzymanym we¬ dlug przykladu XV.Przyklad XII. 1 czesc dwu-(5'-benzoy- 1 oamino-1'-antraichinonylo) -dwuaminofluo - rantenu, otrzymanego wedlug przykladu V patentu nr 31554, wprowadza sie w tem¬ peraturze 50°—60°C do 18,4 czesci 96,4%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 6 godzin w temperaturze 50°—60°C.Nastepnie wylewa sie na lód, odsacza stra¬ cony barwnik i przerabia go na paste po dokladnym przemyciu woda. Barwi on ba¬ welne z czerwonobrunatnej kadzi na bar¬ dzo trwale brunatne odcienie.Przyklad XIII. 1 czesc dwu-(5'-acetylo- amino - /'-amtrachinanylo) - dwuaminofluo¬ rantenu, otrzymanego wedlug przykladu VI, ustep 1 patentu nr 31554 z 1 mola dwu- bromafluorantenu oraz 2-ch moli i-amino- -5-acetyloaminoantrachinonu, wprowadza sie w temperaturze 0°—5°C do 18 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 16 godzin w temperaturze 0°—5°C.Aby zakonczyc powstawanie barwnika wylewa sie na lód, dodaje .0,3 czesci azo¬ tynu sodowego, miesza przez 6 godzin w temperaturze 0°—5°C, odsacza i przemy¬ wa. Otrzymany barwnik barwi bawelne z czerwonej kadzi na mocnobrunatne od¬ cienie o dobrej trwalosci.Z dwu- [5'- (p-chloro) -benzoyloamino- -1'-antrachmonylo] -dwuaminofluorantenu, otrzymanego wedlug przykladu VI uste¬ pu 2 tego samego patentu, otrzymuje sie przez zmieszanie ze stezonym kwasem siarkawym i potraktowanie azotynem barwnik, który barwi bawelne z czarno¬ brunatnej kadzi na brunatnawe odcienie.Barwnik otrzymany w podobny sposób z dwu- (5'-cynamoy!oamino-/,-antrachina- nylo) - dwuaminofluorantenu (porównac przyklad VI ustep 3 tego samego paten¬ tu), barwi bawelne z zóltobrunatnej kadzi na bardzo trwale zóltobrunatne odcienie.Barwnik wytworzony odpowiednia we¬ dlug przykladu VI ustepu 4 tego samego patentu z dwu- [5'- (-^"-antrachinonylo)1- amino-.T-antrachinonylo] - dwuaminiofluo- rantenu barwi bawelne z zóltobrunatnej kadzi na bardzo trwale zóltobrunatne od¬ cienie.Przyklad XIV. 1 czesc cztero-(4'-ben- zoyloamino-i^antrachiinonyloj-czteroami- nofluorantenu (otrzymanego wedlug przy- — 5 —kladu VII, ustep 1 patentu nr 31554), wpro¬ wadza sie w temperaturze 0°—5°C do 18,4 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza w tej temperaturze przez 16 go¬ dzin. Nastepnie wylewa sie na lód, doda¬ je 0,3 czesci azotynu sodowego i miesza przez 2 godziny w temperaturze 0°—5°C. * Tak otrzymany barwnik odsacza sie, prze¬ mywa i rozrabia na paste z woda. Barwi on bawelne z czarnobrunatnej kadzi na szare odcienie.Przyklad XV. 1 czesc dwubroniodwu- - (4'Hbenzoyloainino-/'-antrachinonylo) -dwu- aminiofluo-rantenu, otrzymanego wedlug przykladu VIII patentu nr 31554, wprowa¬ dza sie w temperaturze 0°—5°C do 18,4 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza w tej temperaturze przez 16 go¬ dzin, nastepnie wylewa sie na lód, dodaje 0,3 czesci azotynu sodowego i miesza przez 2 godziny w temperaturze 0°—5°C.Barwnik otrzymany w ten sposób odsacza sie, przemywa i rozrabia z woda na pa¬ ste. Barwi on bawelne z zielonooliwkowej kadzi na oliwkowe odcienie.Przyklad XVI. Jedna czesc produktu reakcji 1 mola dwubromofluorantenu oraz 2 moli 4-aminoantrachinono-2,7-(iV)-benze- noakrydonu, wytworzonego wedlug przy¬ kladu IX patentu nr 31554, wprowadza sie do 18 czesci 96%-owego kwasu siarkowe¬ go i miesza przez 3 godziny w temperatu¬ rze 50°—60°C. Nastepnie wylewa sie na lód, dodaje 0,3 czesci azotynu sodowego i miesza przez 16 godzin w temperaturze 0°—5°C. Po odsaczeniu, przemyciu i wy¬ suszeniu otrzymuje sie czarny krystalicz¬ ny proszek, który w stezonym kwasie siar¬ kowym rozpuszcza sie z blekitnym zabar¬ wieniem i barwi bawelne z fioletowobru- natnej kadzi na intensywne szare kolory z zielonkawym odcieniem. Trwalosc, zwla¬ szcza wobec swiatla, jest bardzo dobra.Barwnik o podobnych wlasciwosciach otrzymuje sie, jezeli kondensacje prowa¬ dzi sie w bezwodnym chlorku glinowym w obecnosci soli kuchennej w temperatu¬ rze 150°C.Przyklad XVII. 1 czesc produktu reak¬ cji 1 mola dwubromoiluorantenu oraz 2 moli 5-amino-7,9-antrapirymidyny, otrzy¬ manego wedlug przykladu XIII, ustepu 1 * patentu nr 31554, wprowadza sie do 18 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 7 godzin w temperaturze pokojowej. Po wylaniu na lód utlenia sie azotynem, odsacza i suszy. Otrzymany barwnik jest czarnoczerwonym proszkiem, który w stezonym kwasie siarkowym roz¬ puszcza sie z szarozielonym zabarwieniem i barwi bawelne z zóltobrunatnej kadzi na ciemnobrunatny kolor.Przyklad XVIII. 4,5 czesci produktu reakcji 1 mola dwuibromofluoranteinu oraz 1 mola /'-amino-^-benzoyloaminoantrachi- nonu, otrzymywanego wedlug przykladu XIV, ustep 1 patentu nr 31554, wprowadza sie do 18 czesci 96%-owego kwasu siarko¬ wego i miesza przez 5 godzin w tempera¬ turze pokojbwej. Nastepnie wylewa sie na lód, odsacza stracony barwnik, przemywa i suszy. Barwnik jest oliwkowoczarnym proszkiem, który rozpuszcza sie w stezo¬ nym kwasie siarkowym z zóltozielonym zabarwieniem i barwi bawelne z czarno- ' brunatnej kadzi na brunatnawe odcienie. 3,1 czesci barwnika, otrzymanego w pierwszym ustepie, wprowadza sie w reak¬ cje z 2 czesciami i-aimino-4-benzoyloamino^ antrachinonu we wrzacym nitrobenzenie w .obecnosci odwodnionego octanu sodo¬ wego bezwodnego weglanu sodowego oraz chlorku miedziawego. Otrzymuje sie czar- nooliwkowy proszek, który topi sie w tem¬ peraturze 390°—400°C, rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z zielonym za¬ barwieniem i barwi bawelne z brunatnej kadzi na oliwkowobruinatne odcienie.Jedna czesc produktu reakcji, otrzy¬ manego wedlug ustepu II, wprowadza sie do 18 czesci 96%-owego kwasu siarkowe¬ go i miesza przez 3,5 godziny w tempera- - 6 —turze 60°—65°C. Nastepnie wylewa sie ma lód, dodaje 0,3 czesci azotynu sodowego i miefsza pnzez 5 godzin w temperaturze 0°—5°C. Otrzymany bardzo trwaly czarno¬ brunatny barwnik jest praktycznie biorac identyczny z 'barwnikiem otrzymanym w przykladzie IX.Ten sam barwnik otrzymuje sie przez traktowanie produktu reakcji jedno- [4'- -benzoyloamiino-i'-antraichinonylo) - amino- bromofluorantenu oraz i-amino-^Hbenzoylo- aminoantrachinonu, wytworzonego wedlug przykladu XV, ustepu 1 patentu nr 31554 stezonym kwasem siarkowym oraz przez nastepujace po»tem utlenianie azotynem.Przyikladi XIX. Jedna czesc produktu reakcji 1 mola jedno-(4'-benzoyloamino-i'- -antrachinonylo) -laminoj ednolbromofluoran- tenu i 1 mola -/-amino-5^benzoyJoamino- antrachinonu, otrzymanego wedlug przy¬ kladu XV, ustep 2 patentu nr 31554 wpro¬ wadza sie do 18 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 5 godzin w tem¬ peraturze pokojowej. Nastepnie wylewa sie na lód, odsacza stracony barwnik, przemy¬ wa i suszy. Tworzy on czarnobrunatny pro¬ szek, który w stezonym kwasie siarkowym rozpuszcza isie#z zielonym zabarwieniem i barwi bawelne z czeirwonobrunatnej ka¬ dzi na trwale brunatne odcienie.Poddane barwniki otrzymuje sie, jezeli dzialaniu stezonego kwasu siarkowego be¬ dzie sie poddawalo albo produkt reakcji 1 mola jedno-(5,4enzoyloamino-.r-antra- chinonylo) - amiinojedinobromofluoraintenu oraz 1 mola /-amino-4-benzoyloaminoan- trachinoinu, albo produkt, otrzymany przez jednoczesna reakcje 1 mola dwubromofluo- ranitenu z/ 1 molem /-aimino-4-benzoylo- aminoantrachinonu oraz 1 molem 7-amino- -5-benzoyloammoantraehinonu (patrz przy¬ klad XV ustep 2 patentu nr 31554).Przyklad XX. 1 czesc produktu reak¬ cji jedno-(^'-beinzoyloamino-i'-antrachino- nylo) - aminojednobromoifluoran!.enu oraz 5 - aminoizotiazoloantronu, wytworzonego wedlug przykladu XVI, ustepu 1 patentu nr 31554, wprowadza sie do 18 czesci 96%-owego kwasu siarkowego i miesza przez 5 godzin w temperaturze pokojowej.Nastepnie wylewa sie na lód, dodaje 0,3 czesci azotynu sodowego i miesza przez 16 godzin w temperaturze 0°—5°C. Otrzy¬ many barwnik odsacza sie i przemywa.Rozpuszcza sie on w kwasie siarkowym z zielctnym zabarwieniem i barwi bawelne z fioletcwobruniatnej kadzi na brunatne odcienie.Podczas traktowania kwasem siarko^ wym produktu reakcji jedno-(^'-benzoylo- amino-/'-antrachinonylo) - aminojednobro- mofluorantenu i 4-ajm.mo-N-metylo~l,9-a.n- trapirydonu, otrzymanego wedlug przykla¬ du XVI, ustep 2 patentu nr 31554, otrzy¬ muje sie barwnik, który barwi bawelne z fioletowobrunatnej kadzi na czarnpfiole- towe odcienie.Produkt reakcji jedno-(4'-benzoyloami- no-i'-antrachinonylo') - aminojednobromo- fluorantenu oraz 5-amino-i,9-antrapirymi- dyny (przyklad XVI, ustep 3 patentu nr 31554), potraktowany stezonym kwasem siarkowym, daje czarnobrunatny proszek, który barwi bawelne z czerwonobrunatnej kadzi na czarnobrunatny kolor.Barwnik, barwiacy bawelne z brunatnej kadzi na ciemnobrunatne odcienie, otrzy¬ muje sie, jezeli potraktuje sie stezonym kwasem siarkowym produkt reakcji otrzy¬ many z 1 mola jedno- (4'-bSnzoyloamino- -/'-antracbinonylo) - aminojednobromoiluo- rantenu oraz 1 mola 4-amino-/,9-antrapi- rymidyny, wytworzonej wedlug przykladu * XVI ustepu 4 patentu nr 31554.Przyklad XXI. 2 czesci dwu-(4'-benzo- yloamino-i-antrachinonyloj-dwuaminpfluor- antenu wprowadza sie w temperaturze 50° do mieszaniny skladajacej sie z 10 czesci chlorku glinowego i 20 czesci nitroben¬ zenu i w ciagu godziny miesza w tempe¬ raturze 50°^60°. Nastepnie wylewa sie na lód, dodaje nieco kwasu solnego i odpedza 7 —nitrobenzen z para wodna- Pozostalosc od¬ sysa sie, przemywa woda i suszy. Otrzy¬ muje sie w ten sposób ciemnobrunatny pro¬ szek, który bawelne barwi równiez na czar- noforunatny kolor i posiada takie same wlasciwosci, jak barwnik wedlug przykla¬ du IX, Przyklad XXII. Do mieszaniny 25 cze¬ sci chlonku glinowego i 4 czesci chlorku sodowego wprowadza sie mieszajac suchy dwutlenek siarki. Z chwila otrzymania sto¬ pu przezroczystego dodaje sie w tempera¬ turze 45° 4 czesci dwu- (4'4enzoyloamino- -i'-antrachinonylo) - dwuaminofluorantenu.W ciagu godziny ogrzewa sie mieszanine do 85°rpiiesza w ciagu l/i godziny w tem¬ peraturze 85°:—90°, wylewa na lód, gotuje z rozcienczonym kwasem solnym i odsacza wydzielony barwnik. Tworzy on ciemno¬ brunatny proszek, który, rozpuszcza sie w stezonym kwasie siarkowym z zielonym zabarwieniem i barwi bawelne z czarno- oliwfcowej kadzi na czarnobrunatny kolor. PL