PL31334B3 - Sposób wytwarzania J4-5-andrastenol-17-onów-3, zawierajacych w polozeniu 17 nienasycony lancuch boczny, oraz ich pochodnych - Google Patents
Sposób wytwarzania J4-5-andrastenol-17-onów-3, zawierajacych w polozeniu 17 nienasycony lancuch boczny, oraz ich pochodnych Download PDFInfo
- Publication number
- PL31334B3 PL31334B3 PL31334A PL3133438A PL31334B3 PL 31334 B3 PL31334 B3 PL 31334B3 PL 31334 A PL31334 A PL 31334A PL 3133438 A PL3133438 A PL 3133438A PL 31334 B3 PL31334 B3 PL 31334B3
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ether
- derivatives
- side chain
- hydroxyl group
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- -1 magnesium alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- CHNXZKVNWQUJIB-CEGNMAFCSA-N ethisterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 CHNXZKVNWQUJIB-CEGNMAFCSA-N 0.000 description 3
- 229960000445 ethisterone Drugs 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DFRQHISHXQPKMU-GUCLMQHLSA-N (8r,9s,10r,13s,14s,17r)-17-hydroxy-10,13-dimethyl-17-prop-2-enyl-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-one Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)CC=C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 DFRQHISHXQPKMU-GUCLMQHLSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTPYRXAGNMINSG-HOBSSINXSA-N C(=C)C1CC([C@@H]2[C@]1(C)CC[C@H]1[C@H]2CCC2=CCCC[C@]12C)(O)O Chemical compound C(=C)C1CC([C@@H]2[C@]1(C)CC[C@H]1[C@H]2CCC2=CCCC[C@]12C)(O)O PTPYRXAGNMINSG-HOBSSINXSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N Testosterone Natural products O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N 0.000 description 1
- IYYXRVUUBHBXGF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;aminourea Chemical compound CC(O)=O.NNC(N)=O IYYXRVUUBHBXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMNQNULAYXDEEQ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydroxylamine Chemical compound ON.CC(O)=O HMNQNULAYXDEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 229960003604 testosterone Drugs 0.000 description 1
Description
Najdluzszy czas trwania patentu do 23 stycznia 1954 W patencie nr 27942 opisano sposób wy¬ twarzania nienasyconych ketonów szeregu cyklopentanowielohydrofenantrenowego z odpowiednich alkoholi idrugorzedowych, po¬ legajacy na tym, ze alkohole drugorzedowe w postaci ich alkoholanów glinowych wzglednie magnezowych albo w obecnosci innych alkoholanów glinowych wzglednie magnezowych traktuje sie nadmiarem ke¬ tonu lub aldehydu.Stwierdzono obecnie, ze mozna otrzymy¬ wac zwiazki bardzo cenne pod wzgledem fizjologicznym, jesli jako materialy wyj¬ sciowe bedzie sie stosowalo^5,6 - andros- tendiole - 3,17, zawierajace w polozeniu 17 nienasycony lancuch boczny, a zwlaszcza 17 - etenylo- wzglednie 17 - etinylo- A 56 - androstendiole — 3,17. Mozna równiez, ja¬ ko materialy wyjsciowe, stosowac pochod¬ ne wyszczególnionych zwiazków, w których zamiast grupy wodorotlenowej przy 17-ym stanie wegla znajduje sie grupa, np, etero¬ wa wzglednie estrowa, która mozna prze¬ prowadzic w grupe wodorotlenowa.Ketony albo aldehydy, potrzebne w pro¬ cesie wedlug wynalazku, stosuje sie celowo w nadmiarze, przy czym zwykle utlenianie zachodzi tym latwiej, im wiekszy jest nad-miar ketonu lub aldehydu; jako ketony lub aldehydy mozna nip. stosowac cykloheksa- non, aceton, acetofenon, aldehyd benzoe¬ sowy.Zwiazki ketonowe, wytworzone zgodnie z wynalazkiem, mozna wyosabniac w sta¬ nie czystym z mieszaniny reakcyjnej w spo¬ sób sam przez sie znany; przez czastkowa krystalizacje, destylacje albo sublimacje, jak równiez za pomoca odczynników na ke¬ tony, jak np. semikarbazydu.Przyklad L 1,8 g etenyloandrostendiolu- 3,17, wytworzonego wedlug patentu nr 27942 gotuje sie z 2 g izo-propylanu glino¬ wego i mieszanina 100 cm3 benzenu oraz 50 cm3 suchego acetonu w ciagu 15 godzin na kapieli glicerynowej utrzymujac tempe¬ rature kapieli = 110°C.Otrzymany roztwór po ostygnieciu zada¬ je sie eterem, nastepnie wstrzasa sie z roz¬ cienczonym kwasem siarkowym i przemy¬ wa woda. Pozostalosc po odparowaniu roz¬ puszczalnika przekrystalizowuje sie z me¬ tanolu, przy czym z goracego roztworu metanolu otrzymuje sie trudniej rozpusz¬ czalna frakcje o punkcie topnienia 140— 150°C, z chlodniejszego zas roztworu meta¬ nolu — latwiej rozpuszczalna frakcje o punkcie topnienia 130—140°C. Obie pola¬ czone ze soba frakcje traktuje sie zimnym eterem, odsacza od roztworu skladniki w eterze nierozpuszczalne ,i przezroczysty roztwór po dodaniu eteru naftowego za¬ geszcza sie dopóty, az obecny rozpuszczal¬ ny w eterze etenyloandrostenolon wykrys¬ talizuje w iglach. Oddzielanie skladników trudno rozpuszczalnych w zimnym eterze i wyzej topniejacych oraz krystalizacje z eteru naftowego skladnika rozpuszczalnego w eterze, utworzonego z etenyloandroste- nolonu, powtarza sie kilkakrotnie. Osta¬ tecznie otrzymuje sie etenyloandrostenolon w postaci igiel topniejacych w temperatu¬ rze 151 —158°C; (^^= + 67,6°. Semi- karbazon clenyloandrostenolu, wytworzony przez wygotowanie etenyloandrostenolonu z alkoholowym roztworem octanu semi¬ karbazydu, stracenie woda i przekrystali- zowanie z rozcienczonego acetonu, topnie¬ je w temperaturze 220°—221°C Przyklad II. Roztwór 2 g 17-etinylo- A 5» 6-androstendiolu-3,17 i 3 g izopropy¬ lami glinowego w mieszaninie 50 cm3 su¬ chego acetonu i 100 cm3 benzenu gotuje sie w ciagu 15 godzin pod chlodnica zwrotna utrzymujac temperatur kapieli gliceryno¬ wej = 110°C. Nastzpnie mieszanine reak¬ cyjna wylewa sie do rozcienczonego kwasu siarkowego i po dodaniu eteru dobrze wstrzasa. Po przemyciu woda keton czescio¬ wo wykrystalizowany,, bardzo trudno roz¬ puszczalny, odsacza sie i przemywa ete¬ rem; otrzymuje sie 0,9 g produktu surowe¬ go. Po przekrystalizowaniu z mieszaniny chloroformu z, benzyna otrzymuje sie 17- etinylo- A 4 5-androstenon-3ol-17 w pos¬ taci krótkich pryzmatów, topniejacych w temperaturze 200—262°C.Z glównego lugu macierzystego (roztwo¬ ru benzenoeterowego), po calkowitym od¬ parowaniu roztworu, wygotowaniu pozos¬ talosci z eterem i przekrystalizowaniu skladnika nierozpuszczalnego z mieszaniny chloroformu z benzyna, otrzymuje sie po¬ zostala czesc ketonu.Przez przekrystalizowanie z mieszaniny chloroformowo - alkoholowej produktu utle¬ nienia, wygotowanego z eterem, mozna jed¬ noczesnie otrzymac czysty pregneninolon o punkcie topnienia 264—266°C, przy czym niezmieniony material wyjsciowy, to jest etinyloandrostendiol, pozostaje w lugu ma¬ cierzystym. Przez zageszczenie i rozcien¬ czenie tego lugu macierzystego mozna eti¬ nyloandrostendiol wydzielic w postaci krystalicznej i po wysuszeniu mozna go po¬ nownie poddac wspomnianemu powyzej u- tlenianiu. Pregneninolon otrzymuje sie z wydajnoscia prawie równa ilosci teoretycz¬ nej. — 2 -Przyklad III. 50 g 17-etenyloandrosten- diolu — 3,17 i 40 g izo-propylanu glinowe¬ go gotuje sie pod chlodnica zwrotna z mie¬ szanina 2 1 benzenu i 1 1 suchego acetonu w ciagu 15 godzin na kapieli o temperatu¬ rze = 110°C. Roztwór reakcyjny wlewa sie do nadmiaru rozcienczonego kwasu siarkowego i po dodaniu znacznej iloci ete¬ ru wstrzasa dokladnie, przy czym wieksza czesc bardzo trudnorozpuszczalnej mie¬ szaniny produktów utlenienia, zawierajacej przewaznie pregneniinolon. wydziela sie i gromadzi W warstwie, która sie oddziela Roztwór eterowy, bez wzgledu na wykrys¬ talizowany material, przemywa sie wielo¬ krotnie woda, po czym roztwór ten wraz z substancja wykrystalizowana odparowu¬ je sie do sucha, stosujac pod koniec odpa¬ rowywanie pod zmniejszonym cisnieniem Z pozostalosci po dwukrotnym przekrysta lizowaniu z mieszaniny chloroformu i alko¬ holu, przy czym chloroform odparowuje sie w znacznej ilosci, otrzymuje sie po odes- saniu i przemyciu alkoholem 31 g czystego 17-etenylo- A 4 5-androstenon-3-olu-17 o punkcie topnienia 264—266°C i o skrecal- nosci optycznej (01)0=+ 21,5° (w dwu- oksanie).Przyklad IV, 1,4 g alyloandrostendiolu oraz 1,4 g izopropylanu glinowego gotuje sie z 11,2 cm3 cykloheksanonu oraz 70 cm3 suchego toluenu w ciagu 40 minut; roz¬ twór reakcyjny destyluje sie z para wod¬ na, a skladniki nielotne wstrzasa sie z ete¬ rem. Roztwór eterowy przemywa sie roz¬ cienczonym kwasem siarkowym, roztworem sody oraz woda i odparowuje. Pozostalosc po odparowaniu, przekrystalizowana z roz¬ cienczonego alkoholu absolutnego, tworzy krysztaly l7-alylotestosteronu w postaci igiel o punkcie topnienia 105°—107,5°C (bez poprawki). Otrzymuje sie go z wydajnoscia wynoszaca 80% ilosci teoretycznej.Analiza otrzymanej substancji, suszonej na powietrzu, wykazuje zawartosc wody krystalizacyjnej, wynoszaca pól mola H2O. Substancja ta po destylacji w próztni pod bardzo zmniejszonym cisnieniem, wol¬ na od rozpuszczalnika, zastyga na szklista mase.Podczas krystalizowania dobrze wysu¬ szonej substancji z octanu etylowego otrzy¬ muje sie najpierw igly, które podczas sta¬ nia pod rozpuszczalnikiem w temperaturze pokojowej przeksztalcaja sie w szesciokat¬ ne slupy o punkcie topnienia 93°C. Ta od¬ miana krystaliczna powstaje równiez pod¬ czas przekrystalizowywania otrzymanej substancji z czystego acetonu.Oksym, otrzymany przez jednogodzinne gotowanie alylo-testosteronu z octanem hy¬ droksyloaminy w roztwprze alkoholowym, wykazuje po przekrystalizowaniu z mie¬ szaniny alkoholu1 i wody punkt topnienia 144°—146°C. Krystalizuje sie on równiez z woda krystalizacyjna.Przyklad V. 5 g 17-etenyloandrostendio- lu — 3,17 i 5,4 g izopropylanu glinowego ogrzewa sie z mieszanina 250 cm3 toluenu i 41 cm8 cykloheksanonu w ciagu godziny do temperatury lekkiego wrzenia. Nastep¬ nie roztwór reakcyjny destyluje sie z para wodna, pozostalosc rozpuszcza w eterze i roztwór eterowy przemywa rozcienczonym kwasem siarkowym, roztworem sody i wo¬ da. Przy odparowywaniu eteru wykrystali¬ zowalje z eteru 17-etenylo-androstenol-17- on-3. Posiada on punkt topnienia 142°C oraz skrecalnosc optyczna (01)0=+ 77,6° (w dwuoksanie). PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania A4 5-androste- nol-17-onów-3, zawierajacych w polozeniu 17 nienasycony lancuch boczny, oraz ich pochodnych, wedlug patentu nr 27942, znamienny tym, ze jako materialy wyj¬ sciowe stosuje sie A5'6 - androstendiole- 3,17, zawierajace w polozeniu 17 nienasyco¬ ny lancuch boczny, wzglednie ich pochod- _ 3 —ne, w których zamiast grupy wodorotleno¬ wej przy 17-ym atomie wegla znajduje sie grupa, np. eterowa lub estrowa, która moz¬ na przeprowadzic w grupe wodorotlenowa.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako materialy wyjsciowe stosuje sie 17-etenylo A 5. 6-androstendiol-3,17 wzglednie jego pochodne, w których grupa wodorotlenowa przy 17-ym atomie wegla zostala zastapiona grupa, np. eterowa lub estrowa, która mozna przeprowadzic w grupe wodorotlenowa.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako materialy wyjsciowe stosuje sie 17 - etinylo- A 56 - androstendiol - 3, 17 wzglednie jego pochodne, w których grupa wodorotlenowa przy 17-ym atomie wegla jest zastapiona grupa, np. eterowa lub es¬ trowa, która mozna przeprowadzic w gru¬ pe Wodorotlenowa. S c h e r i n g A. G. Zastepca: F. Skrzypkowski rzecznik patentowy 40248 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL31334B3 true PL31334B3 (pl) | 1943-01-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fieser et al. | Hydroxyl and amino derivatives of dehydroabietic acid and dehydroabietinol | |
| Hoffman | BETA-PHENYLISOBUTYLMETHYL KETONE AND ITS DERIVATIVES. THE SYNTHESIS OF ALPHA-AND OF BETA-PHENYLISOVALERIANIC ACIDS | |
| PL31334B3 (pl) | Sposób wytwarzania J4-5-andrastenol-17-onów-3, zawierajacych w polozeniu 17 nienasycony lancuch boczny, oraz ich pochodnych | |
| US1912628A (en) | Purification of dihydric phenols | |
| Horning et al. | Preparation of 3-methyl-5-aryl-2-cyclohexen-1-ones | |
| LONG JR et al. | Structural models of cortin compounds in the naphthalene series | |
| US3786096A (en) | Recovery of adipic acid | |
| US1794097A (en) | Method of isolation and purification of benzidine and its substitution products | |
| Jones et al. | 158. Studies in the polyene series. Part VI. The preparation of ethinylcarbinols from αβ-unsaturated aldehydes | |
| Drake et al. | Podophyllotoxin and Picropodophyllin. 1 I. Their Reduction by Lithium Aluminum Hydride | |
| Goodson et al. | Saponins and Sapogenins. XI. Neotigogenin, a New Steroid Sapogenin | |
| Anchel et al. | The Cyclic Dehydration of Biphenyl Derivatives to Fluorenes | |
| US2200307A (en) | Male sex hormone compound | |
| Heyl | The phytosterols of ragweed pollen | |
| Shriner et al. | Synthesis of some chalkones | |
| Walker | 57. Experiments on the synthesis of potential cortical hormone substitutes. Hydroxy-carbonyl derivatives of diphenyl ether and related compounds | |
| Fieser | Some Further Derivatives of Pleiadene1 | |
| US2103735A (en) | Method of isolating the follicle hormone from the urine of pregnant individuals | |
| DE882399C (de) | Verfahren zur Darstellung von 17-AEthinyl-?-androstenol-17-on-3 und dessen Derivaten | |
| US658411A (en) | Ionone derivative and process of making same. | |
| DE695639C (de) | Verfahren zur Darstellung von Cinchon | |
| Gortner et al. | The Stereomeric Azobenzenes. | |
| GB690879A (en) | Process for the isolation of cholesterol from wool-wax alcohols | |
| Meldrum et al. | CXXXVII.—The cis-and trans-modifications of 1-methyl-cyclo hexan-2-ol-4-carboxylic acid and their conversion into 1-methyl-Δ 1-cyclo hexene-4-carboxylic acid | |
| US715896A (en) | Process of making ionone. |