PL30101B1 - Sposób wytwarzania produktów kondensacji zawierajacych siarke - Google Patents

Description

Wiadomo, iz wielosiarczki ipotajsowców lub wapniowców w wyniku reakcji z takis- mi zwiazkami organicznymi o czasteczce, posiadajacej w dwóch wiazaniach reszty u- jemne, które moga byc wymienione przez grupy siarkowe lub wMo&iarkowe wielo¬ siarczków lub moga wiazac atomy siarki, tworza wysokoczasteczkowte produikity kon- densacji, podobne do kauczuku. Takimi zwiazkami organicznymi sa nip. dwiuchlo- rowooweglowodory, dwuchlorowcoetery lub estry, kwaisy alkylodwUftiosiairikowe, alky- lodwumerkaptany lub aldehydy, zwlaszcza aldehyd mrówkowy.Jak juz wspomniano, wytworzone pro^ dujkty [kondensacji o duzym ciezarze cza¬ steczkowym maja wlasciwosci, podobne do wlasciwosci kauczuku.Odznaczaja sie one, jak wiadomo, tym, ze w zaleznosci od stopnia kondensacji ;sa mniej lub bardziej odporne na dzialanie weglowodorów, podobnych do benzyny lub benzenu, oraz innych cial organicznych, dzialajacych na kauczuk rozmiekczajaco lub rozpuszczajaco. Aczkolwiek produkty te okazaly sie pod tym wzgledeim lepsze od kauczuku, ito jednak z iuwagi na wlasciwo¬ sci mechaniczne produktów z nich wytwo¬ rzonych, n(p. wytrzymalosc, ciagliwosc, miekkosc, pozostawiaja jeszcze duzo do zy¬ czenia w .porównaniu z kauczukiem. Usi^ lowania ida zatem w kierunku polepszenia tych wielosiarczkowych (produktów kon¬ densacji ze wzgledu na wymienione wlas¬ ciwosci, a kazdy wynik dodatni w tej dzie¬ dzinie oznacza dalszy postep na drodze za-stapienia kauczuku naturalnego przez pro¬ dukty syntetyczne.Obecnie znaleziono, ze ulepszenie war¬ tosciowych pod wzgledem technicznym wlasciwosci wielosiarczkowych produktów kondensacji wyzej wymienionych materia¬ lów wyjsciowych daje sie osiagnac przez to, ze reakcje kondensacji przeprowadza sie w obecnosci takich zwiazków organiczr nych, których czasteczka moze reagowac w wiecej niz dwóch wiazaniach z wielo- siarczkami wiazac grupe siarczkowa lub wielosiarczkowa.Jako takie dodatki mozna stosowac np. wielochlorowcoweglowodiory, jak piecio- bromopentam, wielochlorowana lub bromo¬ wana benzyne lub parafine, kauczuk chlo¬ rowany lub bromowany.Mozna równiez stosowac wielochlorow- cowane etery, estry, acetale, alkohole, hy- droaromatyczne lub mieszane zwiazki aro- matycane o wiecej niz dwóch atomach chlorowca w lancuchu bocznym, wreszcie takie zwiazki, które zamiast chlorowca po¬ siadaja grupy, mogace reagowac w wiecej niz dwóch wiazaniach w czasteczce z nie¬ organicznymi grupami wielosiarczków, np. weglowodory, podstawione wieksza liczba gruip kwasu tiosiarkowego lub grup mer- kaptanowych.Okazalo sie, ze juz niezmiernie male ilosci takich dodatków zwiazków podsta¬ wionych wieloma podstawnikami ujemny¬ mi nip. 1/10 — 1 czesci wagowych na 100 czesci wagowych materialu wyjsciowego, podstawionego w dwóch wiazaniach pod¬ stawnikami ujemnymi, moga ispowodowac znaczne (polepszenie wlasciwosci wyfcwar rzanego produktu kondensacji.Sama reakcja moze przebiegac w zna¬ ny sposób w roztworze wodnym z dodat¬ kiem innych srodków rozpuszczajacych lub bez takich dodatków, jak równiez z dodat¬ kiem srodków rozszczepiajacych i koloidów ochronnych lub bez nich. Wytworzony i e- wenltualnie wymyty produkt moze byc wy- wakowany na plyty, przerobiony i ziwul- kanizowany w stanie surowym lub z do¬ datkiem cial zmiekczajacych, tlenku cyn¬ ku, kauczuku i cial wypelniajacych.Przyklad I. 10 kg chlorku etylenu o zawartosci 0,1 % wagowych ibromoparafi- ny, wytworzonej z oleju parafinowego i 12-krotnej ilosci wagowej bromu w obec¬ nosci zelaza, poddaje sie reakcji z 17,4 kg czterosiarczku sodu w roztworze wodnym (D = 1,3) w obecnosci 0,6 kg wodorotlen¬ ku magnezu.Zawiesina, wymyta i wydzielona kwa¬ sem solnym, daje sie rozwalcowac na ply¬ te, która w porównaniu z produktem, wy¬ tworzonym bez dodatku biromop&rafiny, wykazuje znaczne zwiekszenie wytrzyma¬ losci i elastycznosci. Wytworzona z tego produktu mieszanina wedlug .ponizej poda¬ nego .skladu wykazuje w stosunku do mie¬ szaniny, wytworzonej w tych samych wa¬ runkach z produktu bez bromoparafiny, polepszenie wytrzymalosci o 35%, jak to wynika z ponizej umieszczonej tabeli.Przyklad II. 10 kg chlorku etylenu, który zawiera 1% wagowy chloroparafiny o zawartosci 50% chloru poddaje sie reak¬ cji z 17,4 kg czterosiarczku sodu w obecr nosci wodorotlenku magnezu. Wytworzo¬ na zawiesine wymywa ,sie i wydziela kwa¬ sem isolnym. Otrzymany produkt ma duzo lepsze mechaniczne wlasciwosci w porów¬ naniu z wlasciwosciami produktu, wytwo^ rzonego bez chloroparafiny.Przyklad III. 10 kg chlorku etylenu, do którego domieszano 2% wagowych pie- ciobromopentanu, poddaje sie reakcji z 17,4 kg czterosiarczku sodu w obec¬ nosci wodorotlenku magnezu. Powstaje przy tym zawiesina, która wymyta i wydzielona kwasem pozwala wytworzyc mieszanine o prawie 35% wiekszej wytrzymalosci w stosunku do mieszaniny, wytworzonej bez dodatku pieciobromopen- tanu.Przyklad IV. 230 czesci wagowych — 2 —50/ etylenu ipoddaje sie dzialaniu 1,6 czesci bromu i po dodaniu 230 czesci chlorku ety¬ lenu poddaje isie reakcji z 820 czesciami caterosiarczku sodu w roztworze wodnym w obecnosci wodorotlenku magnezu. Na¬ stepne zmieszanie wymytego i wydzielone¬ go kwasem produktu daje równiez zwiek¬ szenie wytrzymalosci.Sklad mieszanin ipowyizej wymienior nych produktów i odpowiednia mieszanina (A) produktów kondensacji wytworzonych w tych samych warunkach z czystego chlorku etylenu byl nastepujacy: 100 czesci produktu kondensacji 0,25 czesci DPG 0,25 20 10 5 0,75 0,5 0,5 ff y 9 ff 9* 99 » merkaptobenzotiazolu Smoked Sheets tlenku cynku isadzy elastycznej siarki kwasu istearynowego parafiny.Mieszaniny te, utrzymywane przez 30 minut w temperaturze 140°, okazaly na- stepujace wartosci.Mieszanina A Przyklad I Przyklad II Przyklad III Przyklad IV Wytrzymalosc kg/cm2 60,2 81,6 79,9 81,2 67,8 Wydluzenie % 666 590 653 553 497 Twardosc w stopniach Shore 64 62 62 60 67 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. ganiciznych, które sa zdolne do reakcji z wielosiarczkami wiecej niz w dwóch wia- Sposób wytwarzania produktów kon- zaniach. densacji zawierajacych siarke, powstaja¬ cych w wyniku reakcji organicznych zwia- Silesia, V e r e i n chemische r zków dwupodstawionych ujemnymipod- F a b r i k e n stawnikami z wielosiarczkami nieorganicz- Zastepca: inz. Cz. Raczynski nymi, znamieruny tym, ze reakcjeprzepros rzecznik patentowy wadza sie w obecnosci takich zwiazków or- 0AUK. M. ARCT. CZERNIAKOWSKA 225 PL