JPH05295091A

JPH05295091A - ビスフエノールａ製造の残留物樹脂と塩素で置換された炭化水素の混合物とから得られる新規なフエノール（性）樹脂、およびその加硫ゴム製品の均質化剤としての使用

Info

Publication number: JPH05295091A
Application number: JP4355473A
Authority: JP
Inventors: Pieter Dipl Chem Dr Ooms; ピーター・オームス; Heinrich Schrage; ハインリヒ・シユラゲ; Hans-Josef Buysch; ハンス−ヨゼフ・ブイシユ; Rene Loix; ルネ・ロワ; Hans-Joachim Graf; ハンス−ヨアヒム・グラフ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1991-12-23
Filing date: 1992-12-21
Publication date: 1993-11-09
Also published as: US5314986A; CA2085839A1; DE4142763A1; EP0548687A1

Abstract

(57)【要約】【目的】ビスフエノールＡ製造の際に得られる残留物
樹脂とクロロプレン製造の際に生じる副生物の有効利用
を目的とする。【構成】（Ａ）少なくとも１種のフエノールおよび／
またはビスフエノールＡ樹脂と、（Ｂ）塩素原子とＣ＝
Ｃ２重結合の範囲から選ばれた２〜４個の官能基および
４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の化合物と
を、フリーデルクラフツアルキル化反応させて得られる
フエノール性樹脂およびそれを含有する加硫ゴム製品の
均質化剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビスフエノールＡの製
造から得られる残留物樹脂と少なくとも部分的に塩素で
置換されたＣ₄〜Ｃ₈の炭化水素（ブタジエン塩素化反応
の副生成物）の混合物とから得られる新規な非硬化性の
ノボラツク型フエノール（性）樹脂、およびそれを含有
する、加硫ゴム製品のための均質化剤（homogenizer）
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】知られ
ているように、ノボラツクは可融かつ一連の有機溶媒に
溶解性を示す非自己硬化性のポリフエノールであり、そ
の芳香族核はアルキリデン基により連結されている。こ
のノボラツクは酸性触媒の存在下にフエノールとカルボ
ニル化合物とから製造することができ、通常カルボニル
化合物のフエノールに対するモル比は、１以下、好まし
くは０.７５以下である。“メトーデン・デル・オルガ
ニツシエン・ヘミー”（“Methoden der Organischen C
hemie”）、ホーベン−ワイル（Houben-Weyl）、ｖｏ
ｌ. １４／２，Georg Thicme Verlag，Stuttgart）１９
６３，ｐｐ.１９３ｆｆ．参照。

【０００３】本発明に言うノボラツク型フエノール
（性）樹脂とは、そのカツプリング結合がアルキリデン
基に限定されず、しかも自己交差結合能力を持つ基を実
質的に有しておらず、それ故とくにヒドロキシメチル基
を有していないフエノール樹脂であると理解されなけれ
ばならない。

【０００４】ブタジエンの塩素化によるクロロプレンの
製造中に、クロロプレンの他に望まない副生成物が生成
される。この副生成物は、４〜８個、好ましくは４また
は８個の炭素原子と少なくとも３、好ましくは４個の官
能基を有しており、この官能基は塩素原子とＣ＝Ｃ２重
結合からなる範囲の官能基である。この副生成物のうち
典型的なものは、２０〜６０重量％の１,２,３,４テト
ラクロロブタン、１０〜６０重量％のジクロロオクダジ
エン、３〜２０重量％のトリクロロブテン、２〜８重量
％のテトラクロロオクテンおよび１５重量％までのジク
ロロブテン、ジクロロブタンおよびヘキサクロロブタン
の混合物からなる。これらの混合物から各構成成分を蒸
留によつてきれいに分離することは、各成分が互に近接
した沸点を有しているために、不可能である。この理由
から、この副生成物はこれまで使用されないで焼却され
ていた。

【０００５】アセトンとフエノールからビスフエノール
Ａを製造する場合、ｐ,ｐ−ビスフエノールＡに加え
て、１〜４、好ましくは１〜３個のフエノール性水酸基
を有する望まない副生成物が生成される。ｐ,ｐ−ビス
フエノールＡを単離したのち得られる残留物樹脂のうち
典型的なものは、５〜２０重量％のフエノール、１〜３
７重量％のビスフエノール、５〜４０重量％のクロマ
ン、１〜２５重量％のインダン、１〜２０重量％のトリ
スフエノールおよび小さな割合の他の生成物１０重量％
までを含む混合物からなる。この混合物から結晶化によ
つてそれぞれの成分をきれいに分離することは、不可能
である。この理由から、これらの副生成物をさらに利用
することは困難である。

【０００６】この発明の課題はそれ故、経済的にも生態
学的にも好ましくない焼却処理を避け、副生成物の混合
物の全ての構成成分を有用な製品に転換することにあつ
た。驚くべきことに次の事実が今日に至つて見出され
た。すなわち、クロロプレン製造時の特定の副生成物
は、適当な触媒を用いると、ビスフエノールＡの製造で
得られる特定の樹脂残留物と反応することができ、その
結果、得られたフエノール性樹脂は高価な精製工程を省
きながら異質な構成の成分を考慮することなく、揮発性
成分及び存在する場合には溶媒をも除去することによつ
て単離できること、である。また、そのようなノボラツ
ク型のフエノール性樹脂は加硫ゴム製品の均質化剤とし
てすこぶる有用で、改良された附着力とより優れた粘着
力を有する製品を提供することが見出された。

【０００７】不飽和炭化水素がフエノールと反応してフ
エノール性樹脂となる反応は米国特許３６４４５３７か
ら知られる。しかし、これには異なる成分の混合物を反
応させるという問題もなければ、鉄触媒についての言及
もない。

【０００８】フエノールと塩素置換炭化水素の混合物と
を用いるフエノール性樹脂の製造（ＥＰ４４４２７４）
と同樹脂の加硫ゴム製品における剛化樹脂（stiffening
resins）としての使用については、既に記述されてい
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の主題はそれ故、
フリーデルクラフツアルキル化反応に適した触媒の存在
下に、ビスフエノールＡの残留物樹脂と少なくとも部分
的に塩素で置換されたＣ₄〜Ｃ₈炭化水素の混合物との反
応によつて得られる新規なノボラツク型フエノール性樹
脂である。

【００１０】本発明のもう一つの主題は、（Ａ）少なく
とも１種のフエノールまたはビスフエノールＡ樹脂と、
（Ｂ）塩素原子およびＣ＝Ｃ２重結合の範囲から選ばれ
る２〜４個、好ましくは３または４個の官能基と４〜８
個の炭素原子とを有する少なくとも１種の化合物との、
フリーデルクラフツアルキル化反応によつて得られるフ
エノール性樹脂を含有することを特徴とする加硫ゴム製
品の均質化剤である。好ましいフエノール（Ａ）は、フ
エノール性水酸基を除いて他の置換基を持たない一価お
よび二価の単核フエノール、たとえば置換されていない
フエノールそのもの、カテコール、レゾルシノール、ハ
イドロキノン；一価のＣ₁〜Ｃ₆アルキルフエノール、た
とえばクレゾール、キシレノール、エチルフエノール、
プロピルフエノール、ヘキシルフエノールなど；一価フ
エニルフエノール、たとえばヒドロキシビフエニル；単
核および二核（mono-and binuclear）Ｃ₆〜Ｃ₁₈ビスフ
エノール、たとえばジヒドロキシビフエニル、ビス（４
−ヒドロキシフエニル）メタン、２,２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）スルフイド、およびこれらフエノールを含む混
合物を含んで成る。

【００１１】特に好ましいのは、一種または数種のフエ
ノールと、アセトンおよびフエノールから通常の方法で
ビスフエノールＡを製造する際に得られる残留物樹脂と
の混合物であり、この残留物樹脂は５〜２０重量％のフ
エノール、１〜３７重量％のビスフエノール、５〜４０
重量％のクロマン、１〜２５重量％のインダン、１〜２
０重量％のトリスフエノール、小比率の他の成分１０重
量％までを含む（各成分の割合を合計すると、どの場合
も１００重量％）。

【００１２】ブタジエンの塩素化によるクロロプレンの
製造で得られるクロロプレン以外の副生成物は、塩素原
子およびＣ＝Ｃ２重結合からなる範囲からの少なくとも
３個、好ましくは少なくとも４個の官能基と、４〜８、
好ましくは４または８個の炭素原子とを含む。この副生
成物のうち典型的なものは、２０〜６０重量％の１,２,
３,４−テトラクロロブタン、１０〜６０重量％のジク
ロロオクタジエン、３〜２０重量％のトリクロロブデ
ン、２〜８重量％のテトラクロロオクテン、１５重量％
までのジクロロブテン、ジクロロブタンおよびヘキサク
ロロブタンの混合物からなる。このような混合物中の塩
素の割合は混合物をベースにして通常４０〜７０重量
％、好ましくは４５〜６０重量％である。これら特定の
副生成物混合物は、本発明に言う化合物（Ｂ）として著
しく好適である。個々の構成成分、─その生成の起源に
かかわりなく─並びにこれら成分の混合物及び蒸留で濃
縮された副生成物の混合物も本発明の目的に明らかに好
適である。

【００１３】本発明に従つて用いられるフエノール性樹
脂を製造するためには、出発原料は通常、フエノールお
よび／またはビスフエノールＡ樹脂Ａのフエノール性水
酸基対化合物（Ｂ）の官能基（塩素またはＣ＝Ｃ２重結
合）の下記当量比、即ち、１：１０〜１０：１、好まし
くは１：４〜８：１、特に１：２〜５：１に従つて仕込
まれる。

【００１４】本発明に従つて用いられるフエノール性樹
脂の製造に適した触媒は、フリーデルクラフツアルキル
化反応を促進する全ての化学物質、それ故プロトン酸お
よびルイス酸、たとえば硫酸、塩酸、燐酸、塩化アルミ
ニウム、金属鉄及び鉄の化合物、好ましくは２価および
３価の鉄の化合物、たとえば臭化物、硝酸塩、硫酸塩、
蓚酸塩、特に塩化物、塩化錫、三弗化硼素、四塩化チタ
ン、塩化亜鉛及び硫酸亜鉛を含んで成る。亜鉛塩および
鉄塩が好ましい。三塩化鉄が特に好ましい。反応は触媒
を添加しないで行なうこともできる。というのは、反応
中に生成される塩化水素もまた、触媒効果を有するから
である。

【００１５】塩に対する通常の触媒量は、化合物（Ｂ）
をベースにして一般に約０.０５〜１０重量％、好まし
くは０.１〜３重量％であり、酸に対するそれは一般に
約０.０５〜１０重量％、好ましくは０.１〜５重量％で
ある。

【００１６】この発明に従つて使用に供されるフエノー
ル性樹脂の製造のための方法は、好ましくは溶媒の非存
在下に行なわれる。しかし、さらに反応条件下に不活性
な有機溶媒、好ましくは１２０℃以上の沸点を有する溶
媒、特に１８０℃以上の沸点を有する溶媒、たとえばニ
トロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベンゾニトリル及び
クロロナフタレンを容易に用いることができる。溶液中
にて本方法を行ないたい場合には、有機溶媒はフエノー
ル（Ａ）と化合物（Ｂ）との合計量をベースにして５〜
１００重量％仕込まれる。

【００１７】本方法は発熱反応であり、それ故それが始
まると直ちに外部からの熱の供給を断つて反応を続行す
ることができる。出来るだけ完全な反応を達成するため
には、従つて最終製品中の塩素含有量をできるだけ低く
するためには、各成分を完全に添加したのちに反応混合
物をさらに２〜２０時間、４０〜２８０℃の温度に、好
ましくは８０〜２５０℃、特に好ましくは１２０〜２２
０℃の温度に維持するのが有効であると考えられる。塩
化水素の発生が止まることは、反応が終わつたことを示
す。

【００１８】実際には、本方法は、融解したフエノール
および／またはビスフエノールＡ樹脂Ａと触媒を仕込み
そして場合により有機溶媒に溶解させた混合物Ｂを計量
して仕込むことにより行なうことができる。各成分の良
好な相互混合物を得るために、混合物は撹拌することが
できる。反応が完結したら、溶媒（存在する場合）と過
剰量のフエノールと他の揮発性成分を、好ましくは蒸留
によつて場合により減圧下で除去することができる。こ
のようにして得られた蒸留物はさらに反応のために再使
用することができる。

【００１９】残留物樹脂中の塩素含有率をできるだけ低
くするためには、反応が完結したのちに水による抽出を
行なうか、または塩化物放出性化合物、たとえば燐酸、
亜燐酸、ポリ燐酸、ホスホン酸、亜燐酸塩、ポリカルボ
ン酸、フタル酸、カルボン酸または硫酸を加えて、その
後でのみ蒸留を行なうことが有効である。

【００２０】この発明に従つて用いられるフエノール性
樹脂は、フエノールおよび／またはビスフエノールＡ樹
脂Ａに由来する単位の１モルにつき、０.２〜１モル。
好ましくは０.４〜０.８モルの成分（Ｂ）に由来する単
位を含有する。

【００２１】この発明に従つて用いられるフエノール性
樹脂は、一般に５０〜２００℃の軟化点（ＤＩＮ５３
２４４による）と１００〜５５０のＯＨ価と２５０〜２
００定され、より低い方の値が正しいものとみなされる）と
を有する。

【００２２】記述したフエノール性樹脂は、この発明に
従つて加硫ゴム製品の均質化剤として用いられる。この
加硫ゴム製品は、天然ゴム及び合成ゴム及び好ましくは
天然ゴムと合成ゴムとのブレンド物をベースとすること
ができる。

【００２３】好ましい合成ゴムはたとえばダブリユ・ホ
フマン、カウトシユクーテクノロジー（W.Hofmann，Kau
tschuk-Technologie）、Gentner verlag，Stuttgart １
９８０に記載されている。これらの合成ゴムは、なかん
づく以下に述べるようなゴムを指す。

【００２４】ＢＲ−ポリブタジエンＡＢＲ−ブタジエン／アクリル酸Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエス
テル共重合体であつて５〜６０重量％、好ましくは１５
〜５０重量％のアクリルエステルを含有するもの。ＣＲ−ポリクロロプレンＩＲ−ポリイソプレンＩＩＲ−イソブチレン／イソプレン共重合体ＳＢＲ−スチレン／ブタジエン共重合体であつて１〜６
０重量％、好ましくは２０〜５０重量％のスチレンを含
有するもの。ＮＢＲ−ブタジエン／アクリロニトリル共重合体であつ
て５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％のアク
リロニトリルを含有するもの及び対応する部分的または
完全に水素化した共重合体（ＨＮＢＲ）。

【００２５】ＥＰＤＭ−エチレン／プロピレン／ジエン
共重合体及び以上のゴムの混合物。

【００２６】この発明に従つて用いられるフエノール性
樹脂は、相互に混和しないあるいは混和し難い性質を持
つている、タイヤおよび工業製品の製造に用いられるゴ
ムの混合物の均質化剤として、特に好適である。

【００２７】ゴムは、ＤＩＮ５３４４５に従つてねじ
れ振動試験を行なうと、２０℃以下、好ましくは０℃以
下のガラス転移温度を有する。フエノール性樹脂の配合
量はゴムに対して約１〜５０重量％、好ましくは３〜１
５重量％である。

【００２８】加硫は通常の加硫剤の存在下に行なうこと
ができる。これらの加硫剤の例としては、硫黄元素、硫
黄供与体、エチレンチオ尿素、環状チウラムジスルフイ
ド、過酸化物、架橋樹脂、キノン誘導体、ジイソシアネ
ート、ジチオナイト、２官能性ブンテ塩（bifunctional
Bunte salts）。ジアゾ化合物、ジニトロソ化合物、ニ
トレン、ジチオール、ビスニトリルイミン、ビスヒドロ
シランなどがある。

【００２９】加硫剤とは別に、加硫促進剤が通常使用さ
れる。たとえばチウラム誘導体、グアニジン促進剤、メ
ルカプト促進剤、スルフエンアミド促進剤（チアゾール
誘導体）、その他に促進活性剤たとえば酸化亜鉛、酸化
マグネシウム及び酸化カルシウム並びにたとえばステア
リン酸などの脂肪酸が用いられる。

【００３０】その上、通常の方法にて充填剤が用いられ
る。好ましい充填剤はカーボンブラツクである。可塑
剤、たとえば鉱油なども用いられる。充填剤と可塑剤の
性質と添加量は、加硫ゴム製品の硬さ並びに、他の望ま
れる性質、たとえば摩耗、滑り抵抗、ヒステリシスなど
が実際の要求に応えるように選択される。熱や酸化に対
する安定剤は加硫ゴム製品を老化から保護することがで
きる。好ましい安定剤は、立体障害されたフエノール誘
導体やフエニレンジアミン誘導体並びにアニリンとケト
ンの縮合生成物などである。

【００３１】本発明に従つてフエノール性樹脂を用いる
と、加硫ゴム製品のいくつかの重要な機械的性質、たと
えば引裂き強さ（tear propagation strength）や１０
０％モジユラスなどを改善することができる。

【００３２】均質化剤としてのフエノール性樹脂は、ゴ
ム混合物の製造に用いられる通常の機械、たとえば密閉
式ニーダ（internal kneaders）やロールミルを備えた
機械で混ぜることができる。

【００３３】次の実施例において％はどれも重量％であ
る。部は重量部である。

【００３４】

【実施例】用いられた塩素化炭化水素はブタジエンの塩
素化により得られた副生成物の混合物で、この副生成物
は塩素含有量が５５％で、製品１００ｇにつき０.５７
５モルのＣ＝Ｃ２重結合を含有する。

【００３５】上記混合物はおよそ３５％のテトラクロロ
ブタン、４０％のジクロロオクタジエン、７％のトリク
ロロブテン、８％のテトラクロロオクテン、より小さな
割合の他の成分１０％からなる。

【００３６】ビスフエノールＡの製造から得られる残留
物樹脂として約１１重量％のフエノール、３７重量％の
ビスフエノール、２６重量％のクロマン、１６重量％の
インダン、５重量％のトリスフエノール、より小さな割
合の他の成分５重量％からなる混合物が用いられた。

【００３７】実施例１ビスフエノールＡの製造から得られた３６０ｇの残留物
樹脂の融解物に対し、２２５ｇのフエノール、４５ｇの
イソプロピルフエノール（前の仕込からの蒸留物）、
３.６ｇの無水塩化第二鉄が加えられた。１２５℃で内
容物を撹拌しながら、ブタジエンの塩素化より得られる
１８０ｇの塩素化炭化水素の混合物が滴加され、塩化水
素が発生された。それから混合物はさらに８時間、２２
０℃に加熱され、次に１００℃に冷却され、水酸化ナト
リウムで中和された。揮発成分（３３０ｇ）を蒸留する
と、軟化点が１０８℃、ＯＨ価が２３６、酸価が３、塩
素含有量が１.３０％のフエノール性樹脂３８５ｇが残
留物として得られた。

【００３８】実施例２本実施例は中和を行なわなかつたこと以外は、実施例１
と同様にして行なつた。３４４ｇの蒸留物を除去する
と、軟化点が１１６℃、ＯＨ価が２３６、酸価が１０、
塩素含有量が０.７６％のフエノール性樹脂３５８ｇが
残留物として得られた。

【００３９】実施例３本実施例は中和に替えて水による抽出を行なつたこと以
外は実施例１と同様に行なつた。揮発成分（３５５ｇ）
を蒸留で除くと、軟化点が１０５℃、ＯＨ価が２２４、
酸価が３.５、塩素含有量が０.４７％のフエノール性樹
脂３７８ｇが残留物として得られた。

【００４０】実施例４本実施例は中和に替えて２.７ｇの燐酸を添加したこと
以外は実施例１と同様にして行なつた。３２０ｇの蒸留
物が得られ、また軟化点が１０４℃、ＯＨ価が２４２、
酸価が１.５、塩素含有量が０.４０％のフエノール性樹
脂が残留物として得られた。

【００４１】実施例５本実施例は触媒として１.８ｇの無水塩化第二鉄と１.８
ｇの無水塩化亜鉛を添加したこと以外は実施例１と同様
にして行なつた。３０８の蒸留物が得られ、また軟化点
が９０℃、ＯＨ価が２４５、酸価が１未満、塩素含有量
が１.２０％のフエノール性樹脂３９９ｇが残留物とし
て得られた。

【００４２】応用次の試験は、本発明に従つてフエノール性樹脂をゴム混
合物またはその加硫ゴム製品の均質化剤として用いた例
を説明するものである。

【００４３】この目的のため、２段階で製造された下記
の試験用混合物が使用された。まず、混合物の製造の第
１段階は密閉式混合機（ニーダ）中にて行なわれた。こ
のミキサーの内部では次の成分が混合され、用いられた
均質化剤は市販のビチユメン樹脂（ラインヘミー・レイ
ノー（Rheinchemie Rheinau）のレノシン^RRhenosin）１
４５かまたは実施例１（配合量は部）より得られたフエ
ノール性樹脂である。ニトリルゴム（^RPerbunan 3307）・・・・・・・・・・・・・・ 70.0 エチレンプロピレンターポリマー（^RBuna AP 451）・・・・・・ 30.0 酸化亜鉛ＷＳ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 5.0 ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0 カーボンブラツクＮ６６０・・・・・・・・・・・・・・・・・40.0 ジオクチルフタレート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・10.0 ２,２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−tert.− ブチルフエノール)(^RVulcanox BKF of Bayer AG）・・・・・・・ 1.0 均質化剤樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・5.0 ５分間のミキシングののち、密閉式ニーダーは空にされ
た。そして完成品の混合物が、直列に連結されたロール
ミルにより第１段階の混合物から次の処方に従つて製造
された（配合量は部）。

【００４４】第１段階の混合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・162 不溶性硫黄（^RRhenocure IS 90/G）・・・・・・・・・・・・・・1.55 シクロヘキシルベンズチアゾールスルフエンアミド（^RRhenogran CBS-80）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1.25 テトラメチルチウラムジスルフイド（^RRhenogran TMTD-80）・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.25 この完成品の混合物の加硫は１５分間、１６０℃にて行
なわれ、次の性質を有する製品が製造された。

【００４５】

【表１】

【００４６】加硫ゴム製品は循環エアオーブン中にて１
００℃で７時間、老化処理された。次の表はその老化試
験の結果を示すものである。

【００４７】

【表２】

【００４８】加硫ゴム製品の試験結果を比較すると、老
化処理の前も後も、本発明に従つてフエノール性樹脂を
用いた場合は架橋密度（引き裂き強さと１００％モジユ
ラスを参照）の向上した製品が得られ、それ故すぐれた
均質化剤としての働きを示すことが明らかである。

【００４９】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００５０】１．（Ａ）少なくとも１種のフエノールお
よび／またはビスフエノールＡ樹脂と、（Ｂ）塩素原子
とＣ＝Ｃ２重結合の範囲から選ばれる２〜４個の官能基
および４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の化
合物とを、フリーデルクラフツアルキル化反応させて得
られるフエノール性樹脂を含有することを特徴とする加
硫ゴム製品の均質化剤。

【００５１】２．ゴムに対して１〜５０重量％の上記１
に記載のフエノール性樹脂を含有して成る均質化剤を含
有する組成物。

【００５２】３．ゴムに対して３〜１５重量％の上記１
に記載のフエノール性樹脂を含有して成る均質化剤を含
有する上記２に記載の組成物。

【００５３】４．フリーデルクラフツアルキル化反応に
適した触媒の存在下に、ビスフエノールＡの残留物樹脂
を少なくとも部分的に塩素で置換されたＣ₄〜Ｃ₈炭化水
素（ブタジエン塩素化で得られる副生成物）の混合物と
反応させて得られる新規なノボラツクタイプのフエノー
ル性樹脂。

【００５４】５．ビスフエノールＡ残留物樹脂として、
５〜２０重量％のフエノール、１〜３７重量％のビスフ
エノール、５〜４０重量％のクロマン、１〜２５重量％
のインダン、１〜２０重量％のトリスフエノール、およ
び小さな割合の他の成分１０重量％以下からなる混合物
を用いることを特徴とする上記４に記載の新規なフエノ
ール性樹脂。

【００５５】６．触媒として塩化第２鉄を用いることを
特徴とする上記４および５に記載の新規なフエノール性
樹脂。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハンス−ヨゼフ・ブイシユドイツ連邦共和国デー4150クレーフエルト・ブランデンブルガーシユトラーセ28 (72)発明者ルネ・ロワドイツ連邦共和国デー6906ライメン・ベルフエルベーク８ (72)発明者ハンス−ヨアヒム・グラフドイツ連邦共和国デー6800マンハイム81・ビリングシユトラーセ14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも１種のフエノールおよ
び／またはビスフエノールＡ樹脂と、（Ｂ）塩素原子と
Ｃ＝Ｃ２重結合の範囲から選ばれる２〜４個の官能基お
よび４〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の化合
物とを、フリーデルクラフツアルキル化反応させて得ら
れるフエノール性樹脂を含有することを特徴とする加硫
ゴム製品の均質化剤。
【請求項２】ゴムに対して１−５０重量％の請求項１
に記載のフエノール性樹脂を含んで成る均質化剤を含有
する組成物。
【請求項３】フリーデルクラフツアルキル化反応に適
した触媒の存在下に、ビスフエノールＡの残留物樹脂を
少なくとも部分的に塩素で置換されたＣ₄〜Ｃ₈の炭化水
素（ブタジエンの塩素化で得られる副生成物）の混合物
と反応させて得られる新規なノボラツクタイプのフエノ
ール性樹脂。