PL27496B1

PL27496B1 - Sposób rozszczepiajacego uwodorniania materialów~weglowych, nadajacych sie do destylacji w obecnosci katalizatora oraz sposób wytwarzania tego katalizatora.

Info

Publication number: PL27496B1
Application number: PL27496A
Authority: PL
Filing date: 1936-01-15
Publication date: 1938-11-30

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy traktowa¬ nia gazami uwodorniajacymi materialów weglowych, nadajacych sie do destylacji, w obecnosci katalizatora, a zwlaszcza wy¬ twarzania tego katalizatora.Stwierdzono, ze przy wytwarzaniu war¬ tosciowych zwiazków weglowodorowych przez katalityczne traktowanie materia¬ lów weglowych gazami uwodorniajacymi osiaga sie znaczne korzysci, jezeli stosuje sie, jako mase kontaktowa, zwiazki krze¬ mu lub materialy nieorganiczne, zawiera- jace glównie krzem, których aktywnosc zwiekszono przez traktowanie fluorem lub zwiazkiem fluoru zdolnym do nadzerania krzemianów.Takimi zwiazkami fluoru sa np.: flu¬ orowodór, fluorki, a zwlaszcza kwasny fluorek amonu, albo kwas fluorokrzemowo¬ dorowy wzglednie sole amonowe tego kwa¬ su. Powyzsze zwiazki dzialaja wskutek wydzielania sie fluorowodoru w warun¬ kach reakcji. W tym celu zwlaszcza sto¬ suje sie kwas fluorokrzemowodorowy lub {ego sól amonowa w temperaturze wyzszej od temperatury rozkladu tych zwiazków.Podczas traktowania materialu krzemo¬ wego nastepuje nagryzanie, nieraz widocz-Ile golym okiem albo pod mikroskopem,! oraz zmiana ciezaru traktowanego materia¬ lu. Czesto jednak zadna z tych zmian nie daje *sie spostrzec, a mimo to nastepuje aktywowanie materialu wskutek dzialania fluoru.Do osiagniecia spotegowania aktywno¬ sci krzemianów konieczna jest obecnosc podczas traktowania fluorem lub zwiaz¬ kiem fluoru malej ilosci wilgoci; jezeli w urzadzeniu do aktywowania wilgoc znaj¬ duje sie w ilosci niedostatecznej, to nale¬ zy doprowadzic odpowiednia ilosc wody lub pary wodnej.Aktywowanie fluorowodorem mozna przeprowadzac za pomoca kwasu fluoro¬ wodorowego. Zwykle stosuje sie roztwory co najmniej 5%-owe, np. 6 — 15% -owe, przewaznie 10%-owe. Mozna uzywac sil¬ niejszych lub slabszych roztworów fluoro¬ wodoru, warunki zas traktowania zmieniac odpowiednio do zadanego stopnia aktywo¬ wania. Materialy poddawane aktywowaniu zarabia sie na zawiesine lub paste za po¬ moca wymienionych roztworów. Korzyst¬ nie jest stosowac pasty zawierajace jedna¬ kowe ilosci wagowa cieczy i materialu sta¬ lego. Zwykle aktywowanie roztworami u- skutecznia sie w temperaturze pokojowej, lecz mozna stosowac temperatury podwyz¬ szone, gdy stosuje sie roztwory slabe al¬ bo traktuje sie materialy trudno ulegajace aktywowaniu.Aktywowanie mozna przeprowadzac równiez za pomoca roztworu kwasnego flu¬ orku amonu.Aktywowanie mozna przeprowadzac równiez w fazie gazowej za pomoca flu¬ oru lub fluorowodoru albo innych lotnych zwiazków fluoru, przy czym aktywowanie takie uskutecznia sie w temperaturze pod¬ wyzszonej. Temperatury stosowane przy traktowaniu w stanie gazowym nie prze¬ kraczaja zwykle 500°C.Po aktywowaniu, zwlaszcza gdy akty¬ wuje sie krzemiany, które maja byc uzyte jako nosniki, aktywowany material mezna przemyc woda. Po przemyciu material su¬ szy sie, o ile to jest konieczne. W przypad¬ ku, gdy na aktywowanym materiale no¬ snym osadza sie inne katalizatory, mozna material nosny wysuszyc przed wytworze¬ niem albo po wytworzeniu osadu kataliza¬ tora. Czas trwania aktywowania zalezy od materialów traktowanych oraz od srodków aktywujacych, jak równiez od ich stezenia.Zwykle jednak prowadzi sie aktywowanie tak dlugo, az nastapi ubytek wagi od 5 do 30% materialu traktowanego, o ile traktu¬ je sie go roztworami albo przemywa po traktowaniu gazowymi zwiazkami fluorku.Srodki aktywujace, zawierajace fluor, moga jednoczesnie zawierac jeszcze i in¬ ne substancje, jak chlorowce, np. chlor, brom, jod, lub inne zwiazki chlorowcowo- dorowe albo siarkowodór. Na aktywowa¬ nych katalizatorach krzemowych mozna osadzac katalizatory, skladajace sie z glinu, cynku, magnezu, cyny, olowiu, wanadu, chromu, manganu, zelaza, kobaltu, niklu, ziem rzadkich, cyrkonu w postaci metalicz¬ nej, tlenków, wodorotlenków, weglanów, siarczków, fosforanów lub haloidków albo zwiazków boru. Zwlaszcza dobre wyniki otrzymuje sie z tlenkiem glinu. Wspomnia¬ ne zwiazki znajduja sie zwykle we wspom¬ nianych materialach lub mozna dodawac ich do tych materialów. Traktowane mate¬ rialy zawieraja zwykle co najmniej 10% zwiazków krzemowych, co odpowiada za¬ wartosci co najmniej 4% krzemu, a prze¬ waznie 50% zwiazków krzemowych.Jako zwiazki krzemu lub materialy, zawierajace glównie zwiazki krzemu, sto¬ suje sie do aktywowania krzemiany lub ta¬ kie materialy, zawierajace znaczne ilosci kwasu krzemowego, które ulegaja dziala¬ niu zwiazków fluoru.Do przeprowadzania sposobu wedlug , wynalazku niniejszego, jako materialy za¬ wierajace znaczne ilosci zwiazków krzemo¬ wych, stosuje sie z korzyscia ziemie bie- - 2 -lace, ziemie folarska, bentonit, ziemie o- krzemkowa i inne krzemiany, posiadajace duza powierzchnie, lub zel krzemionkowy.Materialy te pochodzenia naturalnego mozna aktywowac ze szczególna korzyscia, po odpowiedniej obróbce wstepnej, cho¬ ciaz substancje sztuczne, skladajace sie ze zwiazków krzemowych lub zawierajace je w wiekszej ilosci, mozna równiez stosowac do tego celu.Jako obróbke wstepna tych materialów stosuje sie traktowanie kwasami mineral¬ nymi, np. kwasem chlorowodorowym, kwa¬ sem siarkowym, kwasem azotowym lub kwasami podobnymi, zwykle w podwyzszo¬ nej temperaturze, najlepiej przed trakto¬ waniem fluorem lub fluorowodorem albo innymi zwiazkami fluoru, wywierajacymi dzialanie podobne, ale traktowanie wyzej wymienionymi kwasami mozna uskutecz¬ niac równiez po traktowaniu fluorem, fluo¬ rowodorem albo zwiazkami fluoru.Zwiazki krzemu lub materialy zawiera¬ jace go w znacznych ilosciach, aktywowa¬ ne w sposób wyzej opisany, stosuje sie w mysl niniejszego wynalazku jako skladowe substancje katalityczne katalizatorów, ma¬ terialy nosne katalizatorów, srodki roz¬ cienczajace katalizatory lub jako kataliza¬ tory wlasciwe.Powyzsze materialy, zawierajace zwiaz¬ ki krzemu, po aktywowaniu nasyca sie zna¬ nym sposobem zwiazkiem metalu 4-tej do 8-mej grupy ukladu okresowego, dzialaja¬ cym katalitycznie, np. molibdenu, wolfra¬ mu, chromu, wanadu, cynku, cyny, tytanu, manganu, zelaza, kobaltu lub niklu. Odpo¬ wiednimi zwiazkami tych metali sa sole kwasu tiosiarkowego, azotany, tlenki, we¬ glany, fosforany, siarczany, chromiany, szczawiany, molibdeniany, wolframiany i podobne zwiazki rozpuszczalne w wodzie lub w rozpuszczalnikach organicznych.Mozna równiez wytracac zwiazek meta¬ lu z roztworu soli metalu w obecnosci ak¬ tywowanego materialu nosnego, np. siar¬ czek zelaza wytraca sie z roztworów siar¬ czanu zelaza za pomoca siarczku amonu albo chromian zelaza — za pomoca chro¬ mianu amonowego. Material katalityczny moze byc równiez absorbowany z roztwo¬ ru koloidalnego za pomoca nosnika trak¬ towanego wstepnie sposobem wedlug wy¬ nalazku niniejszego. Mozna równiez sub¬ stancje katalityczna wpierw osadzic na nosniku i nastepnie otrzymany w taki spo¬ sób katalizator aktywowac sposobem we¬ dlug wynalazku niniejszego.Material aktywowany przez traktowa¬ nie fluorem, zwiazkami fluoru, fluorowodo¬ rem lub zwiazkiem podobnym moze byc poddany dodatkowemu traktowaniu wodo¬ rem, zwiazkami chlorowcowodorowymi lub siarkowodorem w temperaturze podwyzszo¬ nej. Takie traktowanie dodatkowe jest ko¬ rzystne, gdy aktywowanie za pomoca zwiazku fluoru przeprowadza sie po osadze¬ niu metali lub zwiazków metali na materia¬ le nosnym. Takze w przypadkach, gdy wskutek przemywania np. woda zmniejsza sie aktywnosc katalityczna, pozadane jest dodatkowe tfaktowanie materialu przemy¬ tego w celu przywrócenia aktywnosci pier¬ wotnej, np. materialy aktywowane, zawie¬ rajace siarczki metali, poddaje sie po prze¬ myciu dzialaniu siarkowodoru lub podob¬ nych siarkujacych odczynników w pod¬ wyzszonej temperaturze i najlepiej pod ci¬ snieniem.Korzysci, które osiaga sie dzieki stoso¬ waniu katalizatorów przygotowanych we¬ dlug wynalazku niniejszego, polegaja na tym, ze bardzo male ilosci czynnego zwiaz¬ ku metalu lub metalu o bardzo silnym dzialaniu katalitycznym, osadzone na nos¬ niku i aktywowane fluorem, fluorowodo¬ rem lub zwiazkiem fluoru, daja praktycz¬ nie biorac takie same wyniki, jak duza ilosc tychze zwiazków metali lub metali, dzieki czemu uzyskuje sie znaczne zmniejszenie wydatków na katalizatory. Tak np. ziemia bielaca, traktowana fluorem i zawierajaca — 3 —w przyblizeniu 10% siarczku wolframowe¬ go, posiada aktywnosc w przyblizeniu 10-iokrotnie wieksza od aktywnosci takiego samego katalizatora nieaktywowanego, Przy przemianie srednich olejów na ben¬ zyny przez rozszczepiajace uwodornianie w obecnosci katalizatorów wedlug wyna¬ lazku otrzymuje sie produkt o duzej licz¬ bie oktanowej, podczas gdy ilosc tworza¬ cych sie weglowodorów gazowych jest bardzo mala. Katalizatory, wedlug wyna¬ lazku mozna korzystnie umiescic w naczy¬ niu reakcyjnym, a materialy przerabiane przepuszczac ponad nimi, lecz mozna po¬ wyzsze katalizatory równiez stosowac w stanic rozproszonym w materialach przera¬ bianych.Przy przeróbce takich cieklych mate¬ rialów wyjsciowych, które sa sklonne do wytwarzania osadów na katalizatorach, np. olejów ubogich w wodór, otrzymywanych ze stalych materialów weglowych przez uwo¬ dornianie rozszczepiajace, zweglanie w ni¬ skiej temperaturze koksowania, ekstrakcje, albo produktów destylacji tychze, zwlasz¬ cza olejów zawierajacych tlen, np. frakcji smól bogatych w fenole, jest rzecza ko¬ rzystna najpierw przepuszczanie materia¬ lu wyjsciowego lacznie z gazami uwodor¬ niajacymi pod cisnieniem w granicach tern peratur w przyblizeniu od 220° do 480°C ponad silnie uwodorniajacymi katalizato¬ rami, zwlaszcza siarczkami metali ciezkich, a nastepnie dopiero poddawanie materialu wyjsciowego, najkorzystniej po oddziele¬ niu skladników nisko wrzacych, glównemu traktowaniu gazami uwodorniajacymi, naj¬ lepiej w postaci par, w obecnosci kataliza¬ torów wedlug wynalazku niniejszego.Do wstepnego traktowania gazami uwo¬ dorniajacymi stosuje sie zwlaszcza siarcz¬ ki metali ciezkich 4-tej do 8-mej grupy ukladu okresowego pierwiastków, np. wol¬ framu, molibdenu, chromu lub kobaltu, ja¬ ko katalizatory silnie uwodorniajace. Moz¬ na stosowac równiez inne katalizatory sil¬ nie uwodorniajace, przy czym moga byc równiez uzyte np. tlenki metali 6-tej grupy ukladu okresowego. W tym okresie wstep¬ nym stosuje sie cisnienie od 50 do 300 atmosfer; tworzy sie przy tym w przyblize¬ niu od 20 do 50% lub wiecej nisko wrza¬ cych weglowodorów, podczas gdy pozosta¬ losc sklada sie z wyzej wrzacych olejów bogatych w wodór, Wstepna przeróbke mozna równiez przeprowadzac w takich warunkach, ze tworzenie sie skladników ni¬ sko wrzacych zostaje w znacznej czesci po¬ wstrzymane, a wytwarzane sa przewaznie substancje wyzej wrzace, bogate w wodór.Przy glównym traktowaniu gazami uwo¬ dorniajacymi wyzej wrzacy olej, bogaty w wodór, przemienia' sie na weglowodory nisko wrzace. Przemiane te uskutecznia sie najlepiej w stanie gazowym pod cisnie¬ niem od 30 do 300 atmosfer lub wyzszym i w temperaturach od 300 do 600°C.Weglowodory nisko wrzace, otrzymy¬ wane w ten sposób, stanowia doskonale pa¬ liwo o dobrych wlasciwosciach przeciwstu¬ kowych do silników i mozna je mieszac ze skladnikami nisko wrzacymi, wytworzony¬ mi podczas przeróbki wstepnej.Sposób wedlug wynalazku moze byc stosowany do rozszczepiajacego uwodor¬ niania róznych materialów weglowych, np. wegla kamiennego róznych rodzajów, we¬ gla bitumicznego i lignitu, torfu, lupków i drzewa, olejów mineralnych, smoly oraz produktów destylacji, przemiany i eks¬ trakcji tych materialów weglowych, przy czym otrzymuje sie weglowodory wszel¬ kiego rodzaju, jako paliwa przeciwstukowe do silników, solwent-nafte, oleje srednie, nafte oczyszczona i oleje smarowe. Spo¬ sób wedlug wynalazku stosuje sie do usu¬ wania zanieczyszczen takich jak tlenowe i azotowe zwiazki siarki; do rafinowania wodorem benzolu, surowych paliw do sil¬ ników lub olejów smarowych; do przeróbki organicznych zwiazków zawierajacych tlen lub siarke w celu wytworzenia odpowied- — 4 —nich weglowodorów; weglowodorów uwo¬ dornionych lub produktów ich rozkladu, np. do przemiany fenoli lub krezoli na od¬ powiednie weglowodory cykliczne lub na produkty uwodornione; do przemiany kre¬ zolu na fenol oraz fenolu na cykloheksanol; do polepszania wlasciwosci paliw do silni¬ ków za pomoca gazów uwodorniajacych przez wytwarzanie zwiazków aromatycz¬ nych.Powyzsze traktowania wodorem lub ga¬ zami, zawierajacymi wodór, przeprowadza¬ no zwykle w temperaturach od 250° do 700°C, korzystniej pomiedzy 380° a 550°C, natomiast stosujac aktywowane katalizato¬ ry wedlug wynalazku niniejszego mozna obnizyc temperature przeróbki do 175°C.Cisnienie stosuje sie zwykle wyzsze niz 20 atm, a przewaznie wyzsze od 50 atm. W pewnych przypadkach mozna jednakze stosowac cisnienie atmosferyczne lub cis¬ nienie nieco wyzsze od atmosferycznego, np. cisnienie 10 atmosfer. Na przyklad przy rafinowaniu benzolu otrzymuje sie dobre wyniki raczej przy niskich cisnieniach, np. 40 atm. Na ogól jednak stosuje sie cisnie¬ nia okolo 100, 200, 300, 500, a w niektó¬ rych przypadkach nawet 1 000 atmosfer.Ilosc wodoru utrzymywanego w prze¬ strzeni reakcyjnej i przewodach, laczacych poszczególne naczynia, stanowiace te prze¬ strzen, waha sie znacznie, zaleznie kazdo¬ razowo od wlasciwosci przerabianego ma¬ terialu wyjsciowego oraz od zadanych wy¬ ników.Na ogól stosuje sie 400,600, 1 000, 2 000, 4 000, 8 000 metrów szesciennych lub wie¬ cej wodoru, mierzonego w normalnych wa¬ runkach temperatury i cisnienia, na jedna tone przerabianego materialu weglowego.Zwlaszcza korzystnie jest postepowac w taki sposób, iz swieze materialy weglowe wprowadza sie sposobem ciaglym do na¬ czynia reakcyjnego, a wytworzone pro¬ dukty sposobem ciaglym usuwa sie z niego.Z przerabianych produktów mozna usuwac za kazdym dowolnym naczyniem reakcyj¬ nym produkty gotowe, a materialy niedo¬ statecznie przemienione poddaje sie dal¬ szej przeróbce w nastepnych naczyniach reakcyjnych.Materialy zawierajace wegiel moga byc przerabiane podczas reakcji w stanie ciek¬ lym, stalym lub gazowym.Gazy stosowane w reakcji moga byc utworzone tylko z wodoru lub z mieszanin zawierajacych wodór, np. z mieszaniny wodoru z azotem lub gazem wodnym lub tez z wodoru zmieszanego z dwutlenkiem wegla, siarkowodorem, para wodna, meta¬ nem lub innymi weglowodorami.W ponizszych przykladach pod procen¬ tami rozumie sie procenty wagowe, o ile inaczej nie zaznaczono.Przyklad I. Handlowa bawarska zie¬ mie bielaca traktuje sie w temperaturze pokojowej 10% -owym kwasem fluorowo¬ dorowym w ciagu okolo 15 minut miesza¬ jac, po czym po przemyciu woda i wysu¬ szeniu wytwarza sie ksztaltki. Ksztaltki te umieszcza sie w naczyniu reakcyjnym wytrzymalym na wysokie cisnienie i prze¬ puszcza pary oleju gazowego, otrzymywa¬ nego z niemieckiego oleju surowego, ra¬ zem z wodorem przez wieze w temperatu¬ rze 460°C pod cisnieniem 210 atmosfer.Otrzymuje sie produkt zawierajacy 40% benzyny wrzacej do 185°C.Jezeli zamiast ziemi bielacej, traktowa¬ nej kwasem fluorowodorowym, stosuje sie zwykla ziemie bielaca, wtedy z tego same¬ go oleju gazowego w warunkach identycz¬ nych otrzymuje sie tylko 25% benzyny wrzacej do 185°C.Przyklad II. Niemiecka ziemie bielaca traktowano wstepnie kwasem fluorowodo¬ rowym, jak opisano w przykladzie I, i na¬ stepnie nasycono roztworem wodnym, za¬ wierajacym 10% tiowolframianu amonowe¬ go, zawierajacego nadmiar siarczku amonu, wysuszono bez dostepu powietrza i trakto¬ wano w temperaturze 400°C wodorem. Za- — 5 —wartosc dwusiarczku wolframu w konco¬ wym katalizatorze dochodzi do 2%. Kata¬ lizator umieszczono w postaci prasowa¬ nych ksztaltek w naczyniu reakcyjnym wy¬ trzymalym na wysokie cisnienie i przez katalizator przepuszczano pary oleju sred¬ niego, które otrzymywano przez uwodor¬ nianie rozszczepiajace wegla brunatnego, pochodzacego z Niemiec srodkowych, lacz¬ nie z wodorem pod cisnieniem 200 atmo¬ sfer w temperaturze 425°C. Po ochlodzeniu par uchodzacych z naczynia reakcyjnego otrzymano produkt zawierajacy 60% skladników wrzacych ponizej 185°C, które praktycznie biorac sa wolne od fenoli i weglowodorów nienasyconych. Olej, który nie zostal przemieniony na benzyne, jest bogaty w wodór i moze byc uzyty jako pa¬ liwo do silników Diesela.Jezeli stosuje sie te sama ziemie biela¬ ca, nie traktowana kwasem fluorowodoro¬ wym, otrzymuje sie w tych samych warun¬ kach produkt zawierajacy tylko 40% skladników wrzacych ponizej 185°C.Równiez dobre wyniki otrzymuje sie przepuszczajac olej sredni, pochodzacy z krakowania nafty amerykanskiej, ponad katalizatorem skladajacym sie z ziemi flo- rydzkiej, wstepnie traktowanej kwasem fluorowodorowym, na której osadzono siarczek molibdenu.Zamiast powyzszego katalizatora moz¬ na stosowac z korzyscia inny, zawierajacy wstepnie traktowany material krzemowy wedlug przykladu I, na którym osadzono 20% siarczku zelazowego i niklowego w stosunku 2:1. Aktywnosc tego kataliza¬ tora moze byc jeszcze bardziej zwiekszona przez dodanie tlenku chromowego.Przyklad III. Sredni olej, otrzymany przez rozszczepiajace uwodornianie nie¬ mieckiego wegla gazowniczego, przepu¬ szcza sie lacznie z wodorem pod cisnie¬ niem 200 atm w temperaturze 425°C ponad kawalkami siarczku wolframowego. Z otrzymanego produktu wydziela sie benzy¬ ne, stanowiaca 45% otrzymanego oleju, w kolumnie polaczonej bezposrednio z komo¬ ra reakcyjna.Pozostaly olej sredni przeprowadza sie razem z wodorem w temperaturze 415°C przez druga komore reakcyjna, w której umieszczono katalizator, przygotowany jak opisano w przykladzie I, skladajacy sie z 90 czesci bawarskiej ziemi bielacej „Terra- na", wstepnie potraktowanej kwasem flu¬ orowodorowym, i 10 czesci siarczku wol¬ framowego. Produkt tak otrzymany zawie¬ ra 70% benzyny. Nieprzemieniony olej sredni przepuszcza sie ponownie przez ka¬ talizator w celu dalszego rozszczepiania.Przez zmieszanie benzyny, otrzymanej w pierwszym i drugim okresie, otrzymuje sie znakomite paliwo do silników o liczbie oktanowej 71, zawierajace 38% skladni¬ ków wrzacych ponizej 100°C.Przyklad IV. Sredni olej, majacy gra¬ nice wrzenia od 190° do 325°C, otrzymy¬ wany przez rozszczepiajace uwodornienie wegla brunatnego z Niemiec srodkowych, przepuszcza sie lacznie z wodorem pod cisnieniem 210 atm w temperaturze 430°C ponad kawalkiem dwusiarczku molibdeno¬ wego. Otrzymany produkt zawiera 50% skladników wrzacych do 190PC. Te sklad¬ niki wrzace do 190° oddziela sie przez de¬ stylacje, podczas gdy pozostalosc przepu¬ szcza sie razem z wodorem w temperaturze 405°C pod cisnieniem 210 atm przez katali¬ zator, skladajacy sie z 65 czesci ziemi bie¬ lacej, która traktowano w ciagu okolo 15 minut w temperaturze pokojowej 10%-o- wym kwasem fluorowodorowym podczas mieszania, nastepnie przemyto i wysuszo¬ no, 32 czesci siarczku zelazowego i 3 czesci tlenku chromu. Otrzymany produkt zawie¬ ra 60% benzyny. Przez zmieszanie tej ben¬ zyny z benzyna, otrzymana w pierwszym okresie, otrzymuje sie bardzo dobre paliwo do silników posiadajace 37 % skladników wrzacych do 100°C o liczbie oktanowej 66.Nie przemieniony olej sredni moze byc u — 6 —zyty jako olej do silników Diesela lub mo¬ ze byc ponownie przepuszczony przez kata¬ lizator w celu dalszego rozszczepienia.Przyklad V. Ziemie bielaca ogrzewa sie przeprowadzajac przez nia slaby stru¬ mien fluorowodoru w temperaturze 100°C w ciagu 4 godzin, po ostygnieciu przemywa sie ja woda i wysusza. Tak potraktowana ziemie bielaca nasyca sie nastepnie roztwo¬ rem wolframianu amonowego i siarczku amonowego, suszy, po czym traktuje sie ja wodorem zawierajacym siarkowodór w temperaturze 400°C. Otrzymany produkt, zawierajacy 10% siarczku wolframowego, zostaje przerobiony na odpowiednie ksztaltki przez prasowanie i umieszczony w rurze wytrzymalej na wysokie cisnienie.Przez ten katalizator przepuszcza sie pary oleju gazowego, otrzymywanego z surowe¬ go oleju niemieckiego, lacznie z wodorem pod cisnieniem wynoszacym w przyblizeniu 200 atm w temperaturze w przyblizeniu 400^. Otrzymany produkt przemiany za¬ wiera 70% benzyny o liczbie oktanowej 66.Olej sredni, który nie zostal przerobiony, jest bogaty w wodór i nadaje sie do uzycia jako olej do oswietlania; moze on byc rów¬ niez skierowany z powrotem do naczynia reakcyjnego do dalszej przeróbki. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób rozszczepiajacego uwodor¬ niania materialów weglowych, nadajacych sie do destylacji, w obecnosci katalizatora pod cisnieniem w temperaturze podwyzszo¬ nej gazami uwodorniajacymi, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie mate¬ rial krzemowy, na którym osadzone sa ewentualnie, jako na nosniku, jeszcze inne katalizatory i który zostal potraktowany wstepnie fluorem lub zwiazkami fluoru zdolnymi do nadzerania krzemianów,
2. Sposób wytwarzania katalizatora, stosowanego do wykonywania sposobu we¬ dlug zastrz. 1, znamienny tym, ze material krzemowy, np. ziemie bielace, ziemie folar- ska, bentonit, ziemie okrzemkowe lub inne krzemiany o duzej powierzchni albo zel krzemionkowy, traktuje sie fluorem lub zwiazkami fluoru zdolnymi do nadzerania.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tym, ze stosuje sie kwasny fluorek amo¬ nu.
4. Sposób wedlug zastrz. 2 i 3, zna¬ mienny tym, ze do wytrawiania krzemia¬ nów stosuje sie wodne roztwory fluorowo¬ doru.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamien¬ ny tym, ze do wytwarzania krzemianów stosuje sie wodny roztwór fluorowodoru o stezeniu 5 — 15%.
6. Sposób wedlug zastrz. 2 i 3, zna¬ mienny tym, ze do wytrawiania zwiazków krzemu stosuje sie fluor lub zwiazki fluoru w fazie gazowej, przy czym traktowanie przeprowadza sie w temperaturach pod¬ wyzszonych, nie przewyzszajacych 500°C.
7. Sposób wedlug zastrz. 2 — 6, zna¬ mienny tym, ze traktowanie fluorem lub zwiazkami fluoru przeprowadza sie tak dlugo, az material krzemowy po wymyciu i wysuszeniu wykaze ubytek wagi wynosza¬ cy 5% -30%.
8. Sposób wedlug zastrz. 2 — 7, zna¬ mienny tym, ze ziemie bielaca traktuje sie fluorowodorem w temperaturze okolo 100°C w ciagu 3 — 6 godzin.
9. Sposób wedlug zastrz. 2 — 8, zna¬ mienny tym, ze material krzemowy po traktowaniu fluorem lub zwiazkami fluoru przemywa sie woda.
10. Sposób wedlug zastrz. 2 — 9, zna¬ mienny tym, ze material krzemowy przed traktowaniem go zwiazkiem fluoru traktuje sie kwasem solnym, siarkowym, azotowym lub podobnymi kwasami mineralnymi,
11. Sposób wedlug zastrz. 1, w zasto¬ sowaniu do przeróbki takich cieklych ma¬ terialów wyjsciowych, które powoduja two¬ rzenie sie osadów na katalizatorach, np. olejów ubogich w wodór, pochodzacych ze - 7 -stalych materialów weglowych, zwlaszcza olejów zawierajacych tlen, znamienny tym, ze material wyjsciowy poddaje sie obrób¬ ce wstepnej przez przepuszczanie go lacz¬ nie z gazami uwodorniajacymi pod cisnie¬ niem co najmniej 20 atm i w temperaturze 220° — 480°C przez siarczki metali grupy 5 i 6-tej ukladu okresowego pierwiastków, a nastepnie poddaje wspomniane materialy wyjsciowe uwodornianiu wlasciwemu gaza¬ mi uwodorniajacymi, najlepiej w tempera¬ turach 300 — 600°C, korzystnie po od¬ dzieleniu produktów o niskim punkcie wrzenia, znajdujacych sie w nich po trak¬ towaniu wspomnianymi silnie uwodornia¬ jacymi katalizatorami.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze traktowanie katalityczne mate¬ rialów weglowych za pomoca gazów uwo¬ dorniajacych przeprowiadza sie w tempe¬ raturze 250° — 600°C oraz pod cisnieniem co najmniej 20 atm. N. V. Internationale Hydrogeneeringsoctrooien Maatschappij (International Hydrogenation Patents Company). Zastepca: Inz. F. Winnicki, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL