PL243364B1 - Bis-ammonium ionic liquids with indole-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as field mint control agents - Google Patents

Bis-ammonium ionic liquids with indole-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as field mint control agents Download PDF

Info

Publication number
PL243364B1
PL243364B1 PL439128A PL43912821A PL243364B1 PL 243364 B1 PL243364 B1 PL 243364B1 PL 439128 A PL439128 A PL 439128A PL 43912821 A PL43912821 A PL 43912821A PL 243364 B1 PL243364 B1 PL 243364B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bis
methyl
indolyl
chlorophenoxyacetate
solvent
Prior art date
Application number
PL439128A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL439128A1 (en
Inventor
Juliusz Pernak
Daria Szymaniak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL439128A priority Critical patent/PL243364B1/en
Publication of PL439128A1 publication Critical patent/PL439128A1/en
Publication of PL243364B1 publication Critical patent/PL243364B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • A01P13/02—Herbicides; Algicides selective
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
    • C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C59/70—Ethers of hydroxy-acetic acid, e.g. substitutes on the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku są bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, o wzorze ogólnym 1, w którym R<sup>1</sup> oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R<sup>2</sup> oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla. Zgłoszenie obejmuje także sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną.The subject of the invention are bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, with the general formula 1, in which R<sup>1</sup> is an aliphatic chain containing from 6 to 12 carbon atoms , R<sup>2</sup> represents alkyl substituents containing from 8 to 16 carbon atoms. The application also includes the method of obtaining them and their use as agents against field mint.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku są bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną.The subject of the invention are bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, the method of their preparation and use as agents controlling field mint.

Ciecze jonowe (ang. ionic liquids, ILs) to sole o projektowalnej budowie jonowej, których cechą charakterystyczną jest temperatura topnienia nieprzekraczająca 100°C. Szczególnym przypadkiem ILs są bis-amoniowe ciecze jonowe, które posiadają w swojej strukturze dwa czwartorzędowe atomy azotu, połączone ze sobą tzw. mostkiem węglowym. Ze względu na budowę amfifilową charakteryzują się wysoką aktywnością powierzchniową dzięki czemu mogą być wykorzystane jako środki powierzchniowo czynne, zwilżające, lub emulsyfikatory. Dzięki możliwości wprowadzenia do struktury jonów o aktywności biologicznej opisane są także bis-amoniowe ILs o działaniu herbicydowym.Ionic liquids (ILs) are salts with a designable ionic structure, characterized by a melting point not exceeding 100°C. A special case of ILs are bis-ammonium ionic liquids, which have in their structure two quaternary nitrogen atoms, connected with each other by the so-called carbon bridge. Due to the amphiphilic structure, they are characterized by high surface activity, thanks to which they can be used as surfactants, wetting agents or emulsifiers. Thanks to the possibility of introducing ions with biological activity into the structure, bis-ammonium ILs with herbicidal activity are also described.

Znane są sole bis-amoniowe, zawierające anion kwasu o działaniu chwastobójczym oraz anion pochodzenia naturalnego.Bis-ammonium salts containing an anion of a herbicidal acid and an anion of natural origin are known.

W opisie patentowym PL236683 ujawniono sole bis-amoniowe zawierające kation alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) oraz anion kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego i kwasu trans -cynamonowego, mające zastosowanie jako herbicydy.The patent description PL236683 discloses bis-ammonium salts containing an alkyl-1,X-bis-(alkyldimethylammonium) cation and an anion of 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid and trans-cinnamic acid, which are used as herbicides.

W opisie patentowym PL236683 ujawniono sole bis-amoniowe zawierające kation alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowy) oraz anion 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosuifonylo]benzoesanowy i anion kwasu octowego lub kwasu trans -cynamonowego lub kwasu migdalanowego, mające zastosowanie jako środki chwastobójcze.The patent description PL236683 discloses bis-ammonium salts containing an alkyl-1,X-bis(decyldimethylammonium) cation and anion 4-iodo-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine-2 -yl)-ureidosulfonyl]benzoate and the anion of acetic acid or trans-cinnamic acid or mandelic acid, for use as herbicides.

Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem kwasu z grupy fenoksykwasów, w tym kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego ujawnili M. Niemczak i współpr. w artykule opublikowanym w RSC Adv. 2015, 5, 15407-15493, oraz D. Kaczmarek i współpr. w pracy opublikowanej w Chemik 2017, 9, 541-544.Bis-ammonium ionic liquids with an acid anion from the group of phenoxy acids, including 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, were disclosed by M. Niemczak et al. in an article published in RSC Adv. 2015, 5, 15407-15493, and D. Kaczmarek et al. in the work published in Chemik 2017, 9, 541-544.

Znane są środki wpływające na wzrost i rozwój roślin zawierające kwas indolilo-3-masłow na przykład z PL237539 i PL232249, dotychczas nie rozważano bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem kwasu indolilo-3-masłowego jako środki zwalczające miętę polną.Agents affecting the growth and development of plants containing indolyl-3-butyric acid are known, for example, from PL237539 and PL232249, bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyric acid anion have not been considered as field mint control agents.

Istotą wynalazku są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.The essence of the invention are new bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anions of the general formula 1, where R 1 is an aliphatic chain containing from 6 to 12 carbon atoms, R 2 is alkyl substituents containing from 8 to 16 carbon atoms.

Sposób ich otrzymywania polega na tym, że proces prowadzi się jednoetapowo albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany za pomocą indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu albo indolilo-3-maślanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 35°C, w czasie od 15 minut do 40 minut, po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 30 do 60 cm3, korzystnie 40 cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 60°C, korzystnie 60°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 minut do 10 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 do 40 minut, korzystnie 40 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 20 do 60 cm3, korzystnie cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 80°C, korzystnie 60°C.The method of their preparation consists in the fact that the process is carried out in one or two stages, whereby using the one-stage method, alkyl-1,X-bis-(alkyldimethylammonium) dibromide of formula 2 is subjected to an exchange reaction with potassium indolyl-3-butyrate and potassium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate or sodium indolyl-3-butyrate and sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, in a solvent from the group of short-chain alcohols: methanol or ethanol, at a temperature of 20 to 40°C, preferably 35°C, for 15 minutes to 40 minutes, after which the formed inorganic salt is removed from the solution and the solvent is evaporated using a rotary evaporator, and then the system is subjected to solvent extraction using chloroform and water in a volume ratio of 1:1, in the amount of 30 to 60 cm 3 , preferably 40 cm 3 , after 12 to 48 hours, preferably 24 hours, the organic phase is separated, from which the solvent is evaporated using a vacuum evaporator, and after stripping off the solvent, the product is dried under reduced pressure at a temperature of 35 to 60°C, preferably 60°C, while in a two-stage process the alkyl-1,X-bis-(alkyldimethylammonium) dibromide of formula 2 is alkalized with an ion exchange resin or potassium hydroxide or sodium hydroxide in a molar ratio of dibromide alkyl-1,X-bis-(alkyldimethylammonium) to the hydroxyl ion donor 1:2, in a solvent from the group of short-chain alcohols: methanol or ethanol, at a temperature of 20 to 50°C, preferably 25°C, for 15 minutes to 10 hours, then the ion-exchange resin with adsorbed bromide ions or the formed inorganic salt is filtered off from the solvent, and then the reagent system, after the alkalization reaction with potassium hydroxide or sodium hydroxide, is cooled to a temperature of 2 to 10°C, preferably 2°C then a stoichiometric amount of indolyl-3-butyric acid and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is added to the obtained hydroxide with constant stirring at a temperature of 20 to 50°C, preferably 25°C, for 15 to 40 minutes, preferably 40 minutes, after the reaction is completed, the solvent is evaporated using a rotary evaporator, and then the system is subjected to solvent extraction using chloroform and water in a 1:1 volume ratio, in the amount of 20 to 60 cm 3 , preferably cm 3 , after 12 to 48 hours, preferably 24 hours, the organic phase is separated, from which the solvent is evaporated using a vacuum evaporator, and after stripping off the solvent, the product is dried under reduced pressure at a temperature of 35 to 80°C, preferably 60°C.

Zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, jako środki zwalczające miętę polną.The use of new bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate of the general formula 1, where R 1 is an aliphatic chain containing from 6 to 12 carbon atoms, and R 2 is alkyl substituents containing from 8 to 16 carbon atoms as field mint control agents.

Korzystnym jest, gdy bis-amoniowe sole z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chIorofenoksyoctanowym stosuje się jako wodno-dimetylosulfotlenkowe roztwory.It is preferred that the bis-ammonium salts with indolyl-3-butyrate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion are used as aqueous dimethylsulfoxide solutions.

Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:Thanks to the application of the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:

• w wyniku reakcji jedno- i dwuetapowej otrzymano nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, • otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe w temperaturze otoczenia mają postać mazi, można zaliczyć je do grupy niskotemperaturowych cieczy jonowych, • bis-amoniowe ciecze jonowe otrzymuje się za pomocą metody jednoetapowej z wydajnościami przekraczającymi 27%, • bis-amoniowe ciecze jonowe syntezowane za pomocą metody dwuetapowej otrzymuje się z wydajnościami przekraczającymi 93%, • otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • syntezowane ciecze jonowe są rozpuszczalne w metanolu, dimetylosulfotlenku, 2-propanolu i chloroformie, • otrzymane ciecze jonowe wykazują wysoką skuteczność w zwalczaniu mięty polnej.• as a result of a one- and two-stage reaction, new bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anions were obtained, • the obtained bis-ammonium ionic liquids are in the form of a goo at ambient temperature, they can be included in the group low-temperature ionic liquids, • bis-ammonium ionic liquids are obtained using a one-stage method with yields exceeding 27%, • bis-ammonium ionic liquids synthesized using a two-stage method are obtained with yields exceeding 93%, • obtained bis-ammonium ionic liquids are characterized by high purity, • synthesized ionic liquids are soluble in methanol, dimethylsulfoxide, 2-propanol and chloroform, • obtained ionic liquids are highly effective in combating field mint.

Wynalazkiem są bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:The invention is bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, the preparation of which is illustrated by the following examples:

Przykład 1 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(oktylodimetylaomoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,8]Example 1 Indolyl-3-butyrate, 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate Hexyl-1,6-bis-(octyldimethylammonium), abbreviation [IBA][MCPA][6,8]

W 30 cm3 etanolu rozpuszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu, po czasie 20 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej, a otrzymany produkt poddano ekstrakcji za pomocą 40 cm3 chloroformu i 40 cm3 wody. Mieszaninę umieszczono w rozdzielaczu i poddano wytrząsaniu, po 36 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy chloroformowej usunięto rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 35°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 36%.0.02 mol of hexyl-1,6-bis-(octyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 30 ml of ethanol . A stoichiometric amount of potassium indolyl-3-butyrate and potassium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was added to the solution with intensive stirring at 40°C, after 20 minutes the reaction system was cooled to 5°C. The precipitated inorganic salt was filtered off under reduced pressure. The solvent was removed using a vacuum evaporator and the resulting product was extracted with 40 cm 3 of chloroform and 40 cm 3 of water. The mixture was placed in a separatory funnel and subjected to shaking, after 36 hours the phases were separated. Solvent was removed from the chloroform phase using a rotary evaporator. The obtained product was dried in a vacuum oven at 35°C. The reaction yield for obtaining indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(octyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was 36%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,99 (s, 1H); 7,46-7,44 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,20-7,18 (d, 2H); 7,13-6,99 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,75-6,72 (d, 1H); 4,50 (s, 2H); 3,61 (s, 2H); 3,24-3,23 (m, 8H); 3,14 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,62 (m, 8H); 1,25-1,23 (m, 26H); 0,86-0,82 (t, 6H). 1H NMR (300MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10.99 (s, 1H); 7.46-7.44 (d, 1H); 7.38-7.36 (d, 1H); 7.20-7.18 (d, 2H); 7.13-6.99 (m, 2H); 6.95-6.92 (d, 1H); 6.75-6.72 (d, 1H); 4.50 (s, 2H); 3.61 (s, 2H); 3.24-3.23 (m, 8H); 3.14 (s, 2H); 2.99 (s, 12H); 2.14 (s, 3H); 1.62 (m, 8H); 1.25-1.23 (m, 26H); 0.86-0.82 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,23 (1C); 170,40 (1C); 156,29 (1C); 136,09 (1C); 129,79 (1C); 128,20 (1C); 127,23 (1C); 126,15 (1C); 123,92 (1C); 123,60 (1C); 121,16 (1C); 120,90 (1C); 118,56 (1C); 118,32 (1C); 112,81 (1C); 111,37 (1C); 66,12 (1C); 62,96 (4C); 48,58 (4C); 31,22 (1C); 28,55 (2C); 27,75 (1C); 27,18 (1C); 25,85 (2C); 25,24 (4C); 22,10 (1C); 21,77 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,32 (2C); 15,91 (1C); 13,99 (2C). 13 C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.23 (1 C); 170.40 (1C); 156.29 (1C); 136.09 (1C); 129.79 (1C); 128.20 (1C); 127.23 (1C); 126.15 (1C); 123.92 (1C); 123.60 (1C); 121.16 (1C); 120.90 (1C); 118.56 (1C); 118.32 (1C); 112.81 (1C); 111.37 (1C); 66.12 (1C); 62.96 (4C); 48.58 (4C); 31.22 (1C); 28.55 (2C); 27.75 (1C); 27.18 (1C); 25.85 (2C); 25.24 (4C); 22.10 (1C); 21.77 (1C); 21.63 (2C); 21.61 (2C); 21.32 (2C); 15.91 (1C); 13.99 (2C).

Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:The purity of the synthesized product was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C4/H78ClN3O5(Mmol = 800,61 g/mol): wartości obliczone (%):CHN elemental analysis for C4/H78ClN3O5(Mmol = 800.61 g/mol): calculated values (%):

C = 70,51; H = 9,82; N = 5,25; wartości zmierzone (%): C = 71,07; H = 10,40; N = 5,81.C=70.51; H=9.82; N=5.25; measured values (%): C = 71.07; H=10.40; N = 5.81.

Przykład 2 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,10]Example 2 Indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][6,10]

W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,05 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt ekstrahowano za pomocą 50 cm3 chloroformu i 50 cm3 wody, a następnie mieszaninę intensywnie wytrząsano. Po 24 godzinach oddzielono fazę chloroformową, z której usunięto rozpuszczalnik przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 98%.0.05 mole of hexyl-1,6-bis-(decyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 30 ml of methanol with constant stirring. A stoichiometric amount of sodium hydroxide was added to the solution. The reaction was carried out at 25°C for 20 minutes. Then the reagent system was cooled to 2°C. The precipitated inorganic salt was removed from the system by vacuum filtration. To the obtained hexyl-1,6-bis-(decyldimethylammonium) hydroxide were added 0.05 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.05 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid under vigorous stirring at 35°C for 15 minutes. The solvent was evaporated in a vacuum evaporator. The obtained product was extracted with 50 cm 3 of chloroform and 50 cm 3 of water, and then the mixture was shaken vigorously. After 24 hours, the chloroform phase was separated and the solvent was removed using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 40°C under reduced pressure. The yield of the reaction was 98%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,02 (s, 1H); 7,45-7,43 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,11-6,99 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,77-6,75 (d, 1H); 4,51 (s, 2H); 3,63 (s, 2H); 3,25-3,24 (m, 8H); 3,15 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,27-1,23 (m, 34H); 0,87-0,83 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.02 (s, 1H); 7.45-7.43 (d, 1H); 7.38-7.36 (d, 1H); 7.21-7.19 (d, 2H); 7.11-6.99 (m, 2H); 6.94-6.92 (d, 1H); 6.77-6.75 (d, 1H); 4.51 (s, 2H); 3.63 (s, 2H); 3.25-3.24 (m, 8H); 3.15 (s, 2H); 2.99 (s, 12H); 2.15 (s, 3H); 1.64 (m, 8H); 1.27-1.23 (m, 34H); 0.87-0.83 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,40 (1C); 156,30 (1C); 136,07 (1C); 129,80 (1C); 128,22 (1C); 127,21 (1C); 126,17 (1C); 123,94 (1C); 123,61 (1C); 121,15 (1C); 120,91 (1C); 118,57 (1C); 118,31 (1C); 112,80 (1C); 111,39 (1C); 66,14 (1C); 62,95 (4C); 48,56 (4C); 31,22 (1C); 28,56 (2C); 27,33 (1C); 27,19 (1C); 25,82 (2C); 25,25 (4C); 25,21 (2C); 25,19 (2C); 22,13 (1C); 21,75 (1C); 21,65 (2C); 21,62 (2C); 21,36 (2C); 15,93 (1C); 14,01 (2C). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.24 (1C); 170.40 (1C); 156.30 (1C); 136.07 (1C); 129.80 (1C); 128.22 (1C); 127.21 (1C); 126.17 (1C); 123.94 (1C); 123.61 (1C); 121.15 (1C); 120.91 (1C); 118.57 (1C); 118.31 (1C); 112.80 (1C); 111.39 (1C); 66.14 (1C); 62.95 (4C); 48.56 (4C); 31.22 (1C); 28.56 (2C); 27.33 (1C); 27.19 (1C); 25.82 (2C); 25.25 (4C); 25.21 (2C); 25.19 (2C); 22.13 (1C); 21.75 (1C); 21.65 (2C); 21.62 (2C); 21.36 (2C); 15.93 (1C); 14.01 (2C).

Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:The purity of the synthesized product was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C51H86CIN3O5 (Mmol = 856,72 g/mol): wartości obliczone (%):CHN elemental analysis for C51H86CIN3O5 (Mmol = 856.72 g/mol): calculated values (%):

C = 71,50; H = 10,12; N = 4,90; wartości zmierzone (%): C = 72,06; H = 9,59; N = 4,31.C=71.50; H=10.12; N=4.90; measured values (%): C = 72.06; H=9.59; N=4.31.

Przykład 3 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,12]Example 3 Indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(dodecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][6,12]

W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po 15 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,02 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 30 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 30 cm3 chloroformu i 30 cm3 wody. Mieszaninę intensywnie wytrząsano w rozdzielaczu, a po 48 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metyIo-4-chIorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.0.02 mole of hexyl-1,6-bis-(dodecyldimethylammonium) dibromide dissolved in 30 cm 3 of methanol was placed in a reactor equipped with a magnetic stirrer. With intensive stirring at 20°C, a stoichiometric amount of potassium hydroxide was added to the solution, after 15 minutes the reaction system was cooled to 3°C. The precipitated inorganic salt was filtered off under reduced pressure. 0.02 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.02 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid were added to the solution of hexyl-1,6-bis-(dodecyldimethylammonium) hydroxide under vigorous stirring at 30°C. After 30 minutes the solvent was evaporated. The obtained product was subjected to solvent extraction with 30 cm 3 of chloroform and 30 cm 3 of water. The mixture was shaken vigorously in a separatory funnel and the phases were separated after 48 hours. The solvent was evaporated from the chloroform phase in a vacuum evaporator. The obtained indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(dodecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried in a vacuum oven at 50°C. The synthesis yield was 96%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,44-7,42 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,20-7,18 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,78-6,76 (d, 1H); 4,54 (s, 2H); 3,65 (s, 2H); 3,26-3,24 (m, 8H); 3,17 (s, 2H); 2,98 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,29-1,22 (m, 42H); 0,88-0,84 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.01 (s, 1H); 7.44-7.42 (d, 1H); 7.39-7.38 (d, 1H); 7.20-7.18 (d, 2H); 7.13-7.11 (m, 2H); 6.94-6.92 (d, 1H); 6.78-6.76 (d, 1H); 4.54 (s, 2H); 3.65 (s, 2H); 3.26-3.24 (m, 8H); 3.17 (s, 2H); 2.98 (s, 12H); 2.17 (s, 3H); 1.65 (m, 8H); 1.29-1.22 (m, 42H); 0.88-0.84 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,25 (1C); 170,42 (1C); 156,31 (1C); 136,09 (1C); 129,81 (1C); 128,24 (1C); 127,23 (1C); 126,19 (1C); 123,95 (1C); 123,63 (1C); 121,14 (1C); 120,93 (1C); 118,58 (1C); 118,33 (1C); 112,81 (1C); 111,39 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,57 (4C); 31,23 (1C); 28,58 (2C); 27,34 (1C); 27,17 (1C); 25,83 (2C); 25,25 (4C); 25,22 (2C); 25,17 (2C); 25,09 (2C); 24,97 (2C); 22,14 (1C); 21,76 (1C); 21,64 (2C); 21,63 (2C); 21,37 (2C); 15,96 (1C); 14,00 (2C). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.25 (1C); 170.42 (1C); 156.31 (1C); 136.09 (1C); 129.81 (1C); 128.24 (1C); 127.23 (1C); 126.19 (1C); 123.95 (1C); 123.63 (1C); 121.14 (1C); 120.93 (1C); 118.58 (1C); 118.33 (1C); 112.81 (1C); 111.39 (1C); 66.16 (1C); 62.97 (4C); 48.57 (4C); 31.23 (1C); 28.58 (2C); 27.34 (1C); 27.17 (1C); 25.83 (2C); 25.25 (4C); 25.22 (2C); 25.17 (2C); 25.09 (2C); 24.97 (2C); 22.14 (1C); 21.76 (1C); 21.64 (2C); 21.63 (2C); 21.37 (2C); 15.96 (1C); 14.00 (2C).

Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:The purity of the obtained ionic liquid was confirmed by CHN elemental analysis:

Analiza elementarna CHN dla C55H94CIN3O5 (Mmoi = 912,82 g/mol): wartości obliczone (%):CHN elemental analysis for C55H94CIN3O5 (Mmoi = 912.82 g/mol): calculated values (%):

C = 72,37; H = 10,38; N = 4,60; wartości zmierzone (%): C = 72,96; H = 10,94; N = 5,20.C=72.37; H=10.38; N=4.60; measured values (%): C = 72.96; H=10.94; N = 5.20.

Przykład 4 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,14]Example 4 Indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(tetradecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][6,14]

W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,03 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego), rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 5 godzin. Uzyskany wodorotlenek heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i zobojętniono za pomocą 0,03 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,03 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 35 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 55°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 96%.0.03 mole of hexyl-1,6-bis-(tetradecyldimethylammonium) dibromide, dissolved in 30 cm 3 of anhydrous methanol, and a stoichiometric amount of ion exchange resin were placed in a round bottom flask. The reaction mixture was stirred at 25°C for 5 hours. The resulting hexyl-1,6-bis-(tetradecyldimethylammonium) hydroxide was filtered off the resin by vacuum filtration and neutralized with 0.03 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.03 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The reaction was carried out at 25°C for 35 minutes and then the solvent was evaporated using a vacuum evaporator. The obtained indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(tetradecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 55°C in a vacuum oven. The yield of the reaction was 96%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,43-7,41 (d, 1H); 7,38-7,37 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,95-6,93 (d, 1H); 6,78-6,77 (d, 1H); 4,55 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,26-3,24 (m, 8H); 3,16 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,16 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,30-1,22 (m, 50H); 0,89-0,86 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.00 (s, 1H); 7.43-7.41 (d, 1H); 7.38-7.37 (d, 1H); 7.21-7.19 (d, 2H); 7.13-7.11 (m, 2H); 6.95-6.93 (d, 1H); 6.78-6.77 (d, 1H); 4.55 (s, 2H); 3.67 (s, 2H); 3.26-3.24 (m, 8H); 3.16 (s, 2H); 2.99 (s, 12H); 2.16 (s, 3H); 1.64 (m, 8H); 1.30-1.22 (m, 50H); 0.89-0.86 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,43 (1C); 156,32 (1C); 136,11 (1C); 129,83 (1C); 128,22 (1C); 127,25 (1C); 126,17 (1C); 123,96 (1C); 123,61 (1C); 121,15 (1C); 120,91 (1C); 118,59 (1C); 118,36 (1C); 112,82 (1C); 111,42 (1C); 66,17 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,25 (1C); 28,57 (2C); 27,36 (1C); 27,17 (1C); 25,84 (2C); 25,26 (4C); 25,20 (2C); 25,18 (2C); 25,08 (2C); 24,98 (2C); 24,95 (2C); 24,90 (2C); 22,16 (1C); 21,77 (1C); 21,62 (2C); 21,64 (2C); 21,39 (2C); 15,98 (1C); 14,02 (2C). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.24 (1C); 170.43 (1C); 156.32 (1C); 136.11 (1C); 129.83 (1C); 128.22 (1C); 127.25 (1C); 126.17 (1C); 123.96 (1C); 123.61 (1C); 121.15 (1C); 120.91 (1C); 118.59 (1C); 118.36 (1C); 112.82 (1C); 111.42 (1C); 66.17 (1C); 62.99 (4C); 48.56 (4C); 31.25 (1C); 28.57 (2C); 27.36 (1C); 27.17 (1C); 25.84 (2C); 25.26 (4C); 25.20 (2C); 25.18 (2C); 25.08 (2C); 24.98 (2C); 24.95 (2C); 24.90 (2C); 22.16 (1C); 21.77 (1C); 21.62 (2C); 21.64 (2C); 21.39 (2C); 15.98 (1C); 14.02 (2C).

Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:The purity of the synthesized product was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C59H102ON3O5 (Mmol = 968,93 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,14; H = 10,61; N = 4,34; wartości zmierzone (%): C = 73,72; H = 10,01; N = 4,92.CHN elemental analysis for C59H102ON3O5 (Mmol = 968.93 g/mol): calculated values (%): C = 73.14; H=10.61; N=4.34; measured values (%): C = 73.72; H=10.01; N = 4.92.

Przykład 5 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,16]Example 5 Indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][6,16]

W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C. Po 15 minutach układ schłodzono do temperatury 7°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej w 40 cm3 chloroformu i 40 cm3 wody. Układ intensywnie wytrząsano w rozdzielaczu. Po 24 godzinach oddzielono fazę chloroformową, z której usunięto rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 32%.In a flask equipped with a magnetic stirrer, 0.04 mol of hexyl-1,6-bis-(hexadecyldimethylammonium) dibromide dissolved in 40 cm 3 of ethanol was placed. A stoichiometric amount of sodium indolyl-3-butyrate and sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was added to the solution. The reaction was carried out at 35°C. After 15 minutes, the system was cooled to 7°C. The precipitated sodium bromide was removed by vacuum filtration. The methanol was removed using a vacuum evaporator. The obtained product was subjected to solvent extraction in 40 cm 3 of chloroform and 40 cm 3 of water. The system was shaken vigorously in a separatory funnel. After 24 hours, the chloroform phase was separated and the solvent was removed under reduced pressure on a rotary evaporator. The resulting indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 50°C under reduced pressure. The yield of the reaction was 32%.

Strukturę syntezowanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:The structure of the synthesized indolyl-3-butyrate, hexyl-1,6-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was confirmed by the 1H and 13C NMR spectrum:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,42-7,40 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,20-7,18 (d, 2H); 7,12-7,10 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,79-6,77 (d, 1H); 4,56 (s, 2H); 3,69 (s, 2H); 3,27-3,25 (m, 8H); 3,17 (s, 2H); 2,98 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,32-1,22 (m, 58H); 0,89-0,86 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.01 (s, 1H); 7.42-7.40 (d, 1H); 7.39-7.38 (d, 1H); 7.20-7.18 (d, 2H); 7.12-7.10 (m, 2H); 6.94-6.92 (d, 1H); 6.79-6.77 (d, 1H); 4.56 (s, 2H); 3.69 (s, 2H); 3.27-3.25 (m, 8H); 3.17 (s, 2H); 2.98 (s, 12H); 2.18 (s, 3H); 1.67 (m, 8H); 1.32-1.22 (m, 58H); 0.89-0.86 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,25 (1C); 170,42 (1C); 156,30 (1C); 136,13 (1C); 129,85 (1C); 128,23 (1C); 127,26 (1C); 126,18 (1C); 123,97 (1C); 123,60 (1C); 121,13 (1C); 120,90 (1C); 118,57 (1C); 118,37 (1C); 112,84 (1C); 111,46 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,55 (4C); 31,27 (1C); 28,58 (2C); 27,35 (1C); 27,18 (1C); 25,86 (2C); 25,29 (2C); 25,23 (4C); 25,19 (2C); 25,06 (2C); 24,99 (2C); 24,92 (2C); 24,91 (2C); 24,87 (2C); 24,82 (2C); 22,18 (1C); 21,78 (1C); 21,63 (2C); 21,65 (2C); 21,42 (2C); 15,96 (1C); 14,01 (2C). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.25 (1C); 170.42 (1C); 156.30 (1C); 136.13 (1C); 129.85 (1C); 128.23 (1C); 127.26 (1C); 126.18 (1C); 123.97 (1C); 123.60 (1C); 121.13 (1C); 120.90 (1C); 118.57 (1C); 118.37 (1C); 112.84 (1C); 111.46 (1C); 66.16 (1C); 62.97 (4C); 48.55 (4C); 31.27 (1C); 28.58 (2C); 27.35 (1C); 27.18 (1C); 25.86 (2C); 25.29 (2C); 25.23 (4C); 25.19 (2C); 25.06 (2C); 24.99 (2C); 24.92 (2C); 24.91(2C); 24.87 (2C); 24.82 (2C); 22.18 (1C); 21.78 (1C); 21.63 (2C); 21.65 (2C); 21.42 (2C); 15.96 (1C); 14.01 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:The purity of the obtained ionic liquid was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C63H110CN3O5 (Mmol = 1025,04 g/mol): wartości obliczone (%):CHN elemental analysis for C63H110CN3O5 (Mmol = 1025.04 g/mol): calculated values (%):

C = 73,82; H = 10,82; N = 4,10; wartości zmierzone (%): C = 74,38; H = 10,26; N = 4,59.C=73.82; H=10.82; N=4.10; measured values (%): C = 74.38; H=10.26; N = 4.59.

Przykład 6 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,8]Example 6 Indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(octyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][8,8]

W 40 cm3 etanolu rozpuszczono 0,03 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 30 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego) dodano 0,03 mola kwasu indolilo-3-masłowego oraz 0,03 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze w 25°C przez 20 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji za pomocą 60 cm3 chloroformu i 60 cm3 wody. Mieszaninę wytrząsano w rozdzielaczu. Po 12 godzinach fazę chloroformową oddzielono. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 98%.0.03 mol of octyl-1,8-bis-(octyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 40 ml of ethanol . A stoichiometric amount of sodium hydroxide was added to the solution with intensive stirring at 25°C, and after 30 minutes the reagent system was cooled to 4°C. The precipitated inorganic salt was filtered off under reduced pressure. 0.03 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.03 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid were added to the obtained octyl-1,8-bis-(octyldimethylammonium) hydroxide. The reagent system was stirred at 25°C for 20 minutes. The solvent was removed using a vacuum evaporator. The obtained product was extracted with 60 cm 3 of chloroform and 60 cm 3 of water. The mixture was shaken in a separatory funnel. After 12 hours, the chloroform phase was separated. The solvent was evaporated using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained product was dried in a vacuum oven at 65°C. The reaction yield for obtaining indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(octyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was 98%.

Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,98 (s, 1H); 7,47-7,45 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,12-6,98 (m, 2H); 6,94-6,91 (d, 1H); 6,74-6,71 (d, 1H); 4,52 (s, 2H); 3,62 (s, 2H); 3,25-3,22 (m, 8H); 3,15 (s, 2H); 3,01 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,63 (m, 8H); 1,26-1,23 (m, 30H); 0,87-0,83 (t, 6H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,22 (1C); 170,41 (1C); 156,32 (1C); 136,07 (1C); 129,76 (1C); 128,21 (1C); 127,25 (1C); 126,16 (1C); 123,93 (1C); 123,62 (1C); 121,18 (1C); 120,91 (1C); 118,57 (1C); 118,34 (1C); 112,83 (1C); 111,38 (1C); 66,14 (1C); 62,97 (4C); 48,56 (4C); 31,23 (1C); 28,57 (2C); 27.63 (2C); 27,32 (1C); 27,19 (1C); 25,86 (2C); 25,25 (4C); 22,13 (1C); 21,78 (1C); 21,64 (2C); 21,62 (2C); 21,34 (2C); 15,92 (1C); 13,97 (2C).The structure of the synthesized product was confirmed by NMR spectroscopy: 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10.98 (s, 1H); 7.47-7.45 (d, 1H); 7.39-7.38 (d, 1H); 7.21-7.19 (d, 2H); 7.12-6.98 (m, 2H); 6.94-6.91 (d, 1H); 6.74-6.71 (d, 1H); 4.52 (s, 2H); 3.62 (s, 2H); 3.25-3.22 (m, 8H); 3.15 (s, 2H); 3.01 (s, 12H); 2.15 (s, 3H); 1.63 (m, 8H); 1.26-1.23 (m, 30H); 0.87-0.83 (t, 6H). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.22 (1C); 170.41 (1C); 156.32 (1C); 136.07 (1C); 129.76 (1C); 128.21 (1C); 127.25 (1C); 126.16 (1C); 123.93 (1C); 123.62 (1C); 121.18 (1C); 120.91 (1C); 118.57 (1C); 118.34 (1C); 112.83 (1C); 111.38 (1C); 66.14 (1C); 62.97 (4C); 48.56 (4C); 31.23 (1C); 28.57 (2C); 27.63(2C); 27.32 (1C); 27.19 (1C); 25.86 (2C); 25.25 (4C); 22.13 (1C); 21.78 (1C); 21.64 (2C); 21.62 (2C); 21.34 (2C); 15.92 (1C); 13.97 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:The purity of the obtained ionic liquid was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C49H82ClN3O5 (Mmol = 828,66 g/mol): wartości obliczone (%):CHN elemental analysis for C49H82ClN3O5 (Mmol = 828.66 g/mol): calculated values (%):

C = 71,02; H = 9,97; N = 5,07; wartości zmierzone (%): C = 71,54; H = 9,44; N = 5,60.C=71.02; H=9.97; N=5.07; measured values (%): C = 71.54; H=9.44; N = 5.60.

Przykład 7 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IBA] [MCPA][8,10]Example 7 Indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA] [MCPA][8,10]

W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,02 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną Ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 45°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 10°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 25°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji za pomocą 20 cm3 chloroformu i 20 cm3 wody, a następnie mieszaninę wytrząsano. Po 36 godzinach oddzielono fazę chloroformową i usunięto chloroform przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 95%.0.02 mol of octyl-1,8-bis-(decyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 30 ml of methanol with constant stirring. A stoichiometric amount of potassium hydroxide was added to the solution. The reaction was carried out at 45°C for 20 minutes. Then the reagent system was cooled to 10°C. The precipitated inorganic salt was removed from the system by vacuum filtration. To the obtained octyl-1,8-bis-(decyldimethylammonium) hydroxide was added a stoichiometric amount of indolyl-3-butyric acid and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with vigorous stirring at 25°C for 15 minutes. The solvent was evaporated in a vacuum evaporator. The obtained product was extracted with 20 cm 3 of chloroform and 20 cm 3 of water, and then the mixture was shaken. After 36 hours, the chloroform phase was separated and the chloroform removed using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 70°C under reduced pressure. The yield of the reaction was 95%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by nuclear magnetic resonance spectroscopy:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,97 (s, 1H); 7,49-7,46 (d, 1H); 7,38-7,37 (d, 1H); 7,23-7,20 (d, 2H); 7,11-6,98 (m, 2H); 6,93-6,90 (d, 1H); 6,75-6,70 (d, 1H); 4,53 (s, 2H); 3,64 (s, 2H); 3,26-3,23 (m, 8H); 3,17 (s, 2H); 3,00 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,25-1,22 (m, 38H); 0,86-0,83 (t, 6H). 1H NMR (300MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10.97 (s, 1H); 7.49-7.46 (d, 1H); 7.38-7.37 (d, 1H); 7.23-7.20 (d, 2H); 7.11-6.98 (m, 2H); 6.93-6.90 (d, 1H); 6.75-6.70 (d, 1H); 4.53 (s, 2H); 3.64 (s, 2H); 3.26-3.23 (m, 8H); 3.17 (s, 2H); 3.00 (s, 12H); 2.14 (s, 3H); 1.65 (m, 8H); 1.25-1.22 (m, 38H); 0.86-0.83 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,23 (1C); 170,40 (1C); 156,34 (1C); 136,03 (1C); 129,74 (1C); 128,20 (1C); 127,26 (1C); 126,17 (1C); 123,95 (1C); 123,61 (1C); 121,19 (1C); 120,94 (1C); 118,56 (1C); 118,33 (1C); 112,85 (1C); 111,39 (1C); 66,17 (1C); 62,98 (4C); 48,54 (4C); 31,26 (1C); 28,58 (2C); 27.64 (2C); 27,40 (1C); 27,17 (1C); 25,87 (2C); 25,24 (4C); 24,76 (2C); 24,69 (2C); 22,11 (1C); 21,79 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,96 (1C); 13,99 (2C). 13 C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.23 (1 C); 170.40 (1C); 156.34 (1C); 136.03 (1C); 129.74 (1C); 128.20 (1C); 127.26 (1C); 126.17 (1C); 123.95 (1C); 123.61 (1C); 121.19 (1C); 120.94 (1C); 118.56 (1C); 118.33 (1C); 112.85 (1C); 111.39 (1C); 66.17 (1C); 62.98 (4C); 48.54 (4C); 31.26 (1C); 28.58 (2C); 27.64(2C); 27.40 (1C); 27.17 (1C); 25.87 (2C); 25.24 (4C); 24.76 (2C); 24.69 (2C); 22.11(1C); 21.79 (1C); 21.65 (2C); 21.63 (2C); 21.35 (2C); 15.96 (1C); 13.99 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy):The purity of the obtained indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C53H90ON3O5 (Mmol = 884,77 g/mol): wartości obliczone (%):CHN elemental analysis for C53H90ON3O5 (Mmol = 884.77 g/mol): calculated values (%):

C = 71,95; H = 10,25; N = 4,75; wartości zmierzone (%): C = 72,47; H = 10,85; N = 4,27.C=71.95; H=10.25; N=4.75; measured values (%): C = 72.47; H=10.85; N=4.27.

Przykład 8 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,12]Example 8 Indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(dodecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][8,12]

W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 7 godzin. Uzyskany wodorotlenek oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i poddano zobojętnieniu za pomocą 0,04 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,04 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 25 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 75°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 98%.0.04 mole of octyl-1,8-bis-(dodecyldimethylammonium) dibromide dissolved in 30 cm 3 of anhydrous methanol and a stoichiometric amount of ion exchange resin were placed in a round bottom flask. The reaction mixture was stirred at 25°C for 7 hours. The resulting octyl-1,8-bis-(dodecyldimethylammonium) hydroxide was filtered off the resin by vacuum filtration and neutralized with 0.04 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.04 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The reaction was carried out at 50°C for 25 minutes and then the solvent was evaporated using a vacuum evaporator. The obtained indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(dodecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 75°C in a vacuum oven. The yield of the reaction was 98%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,98 (s, 1H); 7,48-7,45 (d, 1H); 7,39-7,36 (d, 1H); 7,22-7,19 (d, 2H); 7,12-6,98 (m, 2H); 6,94-6,91 (d, 1H); 6,74-6,70 (d, 1H); 4,55 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,26-3,23 (m, 8H); 3,19 (s, 2H); 3,04 (s, 12H); 2,16 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,27-1,22 (m, 46H); 0,88-0,86 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10.98 (s, 1H); 7.48-7.45 (d, 1H); 7.39-7.36 (d, 1H); 7.22-7.19 (d, 2H); 7.12-6.98 (m, 2H); 6.94-6.91 (d, 1H); 6.74-6.70 (d, 1H); 4.55 (s, 2H); 3.67 (s, 2H); 3.26-3.23 (m, 8H); 3.19 (s, 2H); 3.04 (s, 12H); 2.16 (s, 3H); 1.67 (m, 8H); 1.27-1.22 (m, 46H); 0.88-0.86 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,22 (1C); 170,41 (1C); 156,35 (1C); 136,01 (1C); 129,76 (1C); 128,23 (1C); 127,27 (1C); 126,19 (1C); 123,94 (1C); 123,65 (1C); 121,17 (1C); 120,96 (1C); 118,58 (1C); 118,35 (1C); 112,87 (1C); 111,38 (1C); 66,14 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,27 (1C); 28,56 (2C); 27.62 (2C); 27,33 (1C); 27,15 (1C); 25,86 (2C); 25,26 (4C); 24,79 (2C); 24,66 (2C); 24,58 (2C); 24,51 (2C); 22,13 (1C); 21,77 (1C); 21,69 (2C); 21,61 (2C); 21,37 (2C); 15,94(1C); 13,98 (2C). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.22 (1C); 170.41 (1C); 156.35 (1C); 136.01 (1C); 129.76 (1C); 128.23 (1C); 127.27 (1C); 126.19 (1C); 123.94 (1C); 123.65 (1C); 121.17 (1C); 120.96 (1C); 118.58 (1C); 118.35 (1C); 112.87 (1C); 111.38 (1C); 66.14 (1C); 62.99 (4C); 48.56 (4C); 31.27 (1C); 28.56 (2C); 27.62(2C); 27.33 (1C); 27.15 (1C); 25.86 (2C); 25.26 (4C); 24.79 (2C); 24.66 (2C); 24.58 (2C); 24.51 (2C); 22.13 (1C); 21.77 (1C); 21.69 (2C); 21.61 (2C); 21.37 (2C); 15.94(1C); 13.98 (2C).

Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:The purity of the synthesized product was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C57H98ClN3O5 (Mmol = 940,88 g/mol): wartości obliczone (%):CHN elemental analysis for C57H98ClN3O5 (Mmol = 940.88 g/mol): calculated values (%):

C = 72,76; H = 10,50; N = 4,47; wartości zmierzone (%): C = 73,29; H = 11,06; N = 5,06.C=72.76; H = 10.50; N=4.47; measured values (%): C = 73.29; H=11.06; N=5.06.

Przykład 9 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,14]Example 9 Indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(tetradecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][8,14]

W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku etanolowym rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do układu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, intensywnie mieszając przez 30 minut w temperaturze 50°C. Roztwór schłodzono do temperatury 8°C. Osad bromku sodu odfiltrowano próżniowo. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,03 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,03 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, przy intensywnym mieszaniu przez 20 minut w temperaturze 45°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 40 cm3 chloroformu i 40 cm3 wody. Mieszaninę intensywnie wytrząsano w rozdzielaczu, a następnie po 48 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy organicznej usunięto chloroform za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 80°C. Wydajność syntezy wyniosła 97%.0.05 mole of octyl-1,8-bis-(tetradecyldimethylammonium) dibromide was dissolved in the reactor with constant stirring in an ethanolic medium. A stoichiometric amount of sodium hydroxide was added to the system with vigorous stirring for 30 minutes at 50°C. The solution was cooled to 8°C. The sodium bromide precipitate was vacuum filtered. 0.03 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.03 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid were added to the obtained octyl-1,8-bis-(tetradecyldimethylammonium) hydroxide under vigorous stirring for 20 minutes at 45°C and then the solvent was evaporated. The obtained product was subjected to solvent extraction with 40 cm 3 of chloroform and 40 cm 3 of water. The mixture was shaken vigorously in a separatory funnel and then after 48 hours the phases were separated. Chloroform was removed from the organic phase using a vacuum evaporator. The obtained indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(tetradecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried under reduced pressure at 80°C. The synthesis yield was 97%.

Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,49-7,46 (d, 1H); 7,38-7,35 (d, 1H); 7,23-7,19 (d, 2H); 7,13-6,99 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,73-6,70 (d, 1H); 4,56 (s, 2H); 3,68 (s, 2H); 3,27-3,24 (m, 8H); 3,21 (s, 2H); 3,05 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,69 (m, 8H); 1,29-1,22 (m, 54H); 0,87-0,84 (t, 6H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,40 (1C); 156,37 (1C); 136,03 (1C); 129,78 (1C); 128,25 (1C); 127,26 (1C); 126,17 (1C); 123,95 (1C); 123,68 (1C); 121,16 (1C); 120,97 (1C); 118,59 (1C); 118,34 (1C); 112,88 (1C); 111,39 (1C); 66,11 (1C); 62,98 (4C); 48,57 (4C); 31,26 (1C); 28,57 (2C); 27.64 (2C); 27,32 (1C); 27,14 (1C); 25,88 (2C); 25,29 (4C); 24,77 (2C); 24,64 (2C); 24,59 (2C); 24,52 (2C); 24,48 (2C); 24,46 (2C); 22,11 (1C); 21,76 (1C); 21,67 (2C); 21,62 (2C); 21,38(2C); 15,95 (1C); 13,97 (2C).The structure of the synthesized product was confirmed by NMR spectroscopy: 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.00 (s, 1H); 7.49-7.46 (d, 1H); 7.38-7.35 (d, 1H); 7.23-7.19 (d, 2H); 7.13-6.99 (m, 2H); 6.95-6.92 (d, 1H); 6.73-6.70 (d, 1H); 4.56 (s, 2H); 3.68 (s, 2H); 3.27-3.24 (m, 8H); 3.21 (s, 2H); 3.05 (s, 12H); 2.17 (s, 3H); 1.69 (m, 8H); 1.29-1.22 (m, 54H); 0.87-0.84 (t, 6H). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.24 (1C); 170.40 (1C); 156.37 (1C); 136.03 (1C); 129.78 (1C); 128.25 (1C); 127.26 (1C); 126.17 (1C); 123.95 (1C); 123.68 (1C); 121.16 (1C); 120.97 (1C); 118.59 (1C); 118.34 (1C); 112.88 (1C); 111.39 (1C); 66.11(1C); 62.98 (4C); 48.57 (4C); 31.26 (1C); 28.57 (2C); 27.64(2C); 27.32 (1C); 27.14 (1C); 25.88 (2C); 25.29 (4C); 24.77 (2C); 24.64 (2C); 24.59 (2C); 24.52 (2C); 24.48 (2C); 24.46 (2C); 22.11(1C); 21.76 (1C); 21.67 (2C); 21.62 (2C); 21.38(2C); 15.95 (1C); 13.97 (2C).

Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:The purity of the synthesized product was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla CsiHiosCIN^ (Mmol = 996,99 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,49; H = 10,72; N = 4,21; wartości zmierzone (%): C = 74,05; H = 11,24; N = 4,72.CHN elemental analysis for CsiHiosClN 5 (Mmol = 996.99 g/mol): calculated values (%): C = 73.49; H=10.72; N=4.21; measured values (%): C = 74.05; H=11.24; N = 4.72.

Przykład 10 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,16]Example 10 Indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][8,16]

W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt ekstrahowano za pomocą 20 cm3 wody i 20 cm3 chloroformu, a następnie po 36 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy chloroformowej usunięto rozpuszczalnik przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 35°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.0.05 mol of octyl-1,8-bis-(hexadecyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 30 ml of methanol with constant stirring. A stoichiometric amount of sodium hydroxide was added to the solution. The reaction was carried out at 40°C for 20 minutes. Then the reagent system was cooled to 2°C. The precipitated inorganic salt was removed from the system by vacuum filtration. To the obtained octyl-1,8-bis-(hexadecyldimethylammonium) hydroxide, a stoichiometric amount of indolyl-3-butyric acid and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid was added with intensive stirring at 35°C for 15 minutes. The solvent was evaporated in a vacuum evaporator. The obtained product was extracted with 20 cm 3 of water and 20 cm 3 of chloroform, and then, after 36 hours, the phases were separated. Solvent was removed from the chloroform phase using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained indolyl-3-butyrate, octyl-1,8-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 35°C under reduced pressure. The yield of the reaction was 96%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,02 (s, 1H); 7,48-7,45 (d, 1H); 7,39-7,36 (d, 1H); 7,22-7,19 (d, 2H); 7,11-6,99 (m, 2H); 6,93-6,90 (d, 1H); 6,73-6,70 (d, 1H); 4,57 (s, 2H); 3,66 (s, 2H); 3,28-3,25 (m, 8H); 3,23 (s, 2H); 3,07 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,70 (m, 8H); 1,33-1,22 (m, 62H); 0,89-0,87 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.02 (s, 1H); 7.48-7.45 (d, 1H); 7.39-7.36 (d, 1H); 7.22-7.19 (d, 2H); 7.11-6.99 (m, 2H); 6.93-6.90 (d, 1H); 6.73-6.70 (d, 1H); 4.57 (s, 2H); 3.66 (s, 2H); 3.28-3.25 (m, 8H); 3.23 (s, 2H); 3.07 (s, 12H); 2.18 (s, 3H); 1.70 (m, 8H); 1.33-1.22 (m, 62H); 0.89-0.87 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,22 (1C); 170,41 (1C); 156,38 (1C); 136,01 (1C); 129,79 (1C); 128,27 (1C); 127,26 (1C); 126,19 (1C); 123,93 (1C); 123,67 (1C); 121,18 (1C); 120,98 (1C); 118,57 (1C); 118,32 (1C); 112,87 (1C); 111,37 (1C); 66,13 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,24 (1C); 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.22 (1C); 170.41 (1C); 156.38 (1C); 136.01 (1C); 129.79 (1C); 128.27 (1C); 127.26 (1C); 126.19 (1C); 123.93 (1C); 123.67 (1C); 121.18 (1C); 120.98 (1C); 118.57 (1C); 118.32 (1C); 112.87 (1C); 111.37 (1C); 66.13 (1C); 62.99 (4C); 48.56 (4C); 31.24 (1C);

28,55 (2C); 27.62 (2C); 27,33 (1C); 27,12 (1C); 25,89 (2C); 25,27 (4C); 24,78 (2C); 24,65 (2C); 24,57 (2C); 24,53 (2C); 24,49 (2C); 24,47 (2C); 24,44 (2C); 24,42 (2C); 22,13 (1C); 21,77 (1C); 21,69 (2C);28.55 (2C); 27.62(2C); 27.33 (1C); 27.12 (1C); 25.89 (2C); 25.27 (4C); 24.78 (2C); 24.65 (2C); 24.57 (2C); 24.53 (2C); 24.49 (2C); 24.47 (2C); 24.44 (2C); 24.42 (2C); 22.13 (1C); 21.77 (1C); 21.69 (2C);

21,63 (2C); 21,39 (2C); 15,96 (1C); 13,98 (2C).21.63 (2C); 21.39 (2C); 15.96 (1C); 13.98 (2C).

Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:The purity of the synthesized product was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla Cs5Hii4CIN3O5 (Mmol = 1053,09 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,14 H = 10,91; N = 3,99; wartości zmierzone (%): C = 74,72; H = 11,44; H = 3,56.CHN elemental analysis for Cs5Hii4CIN3O5 (Mmol = 1053.09 g/mol): calculated values (%): C = 74.14 H = 10.91; N=3.99; measured values (%): C = 74.72; H=11.44; H = 3.56.

Przykład 1 1 lndolilo-3-maśIan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,8]Example 1 1 Indolyl-3-butyrate, 2-methyl-4-chlorophenoxy dodecyl-1,12-bis-(octyldimethylammonium), abbreviation [IBA][MCPA][12.8]

W 60 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po 30 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad bromku potasu odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu indolilo-3-masłowego oraz 0,05 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze w 30°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano eks trakcji za pomocą 50 cm3 chloroformu i 50 cm3 wody. Mieszaninę wytrząsano. Po 24 godzinach z oddzielonej fazy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 97%.0.06 mol of dodecyl-1,12-bis-(octyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 60 ml of ethanol . A stoichiometric amount of potassium hydroxide was added to the solution with intensive stirring at 30°C, and after 30 minutes the reagent system was cooled down to 3°C. The precipitated potassium bromide was filtered off under reduced pressure. 0.05 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.05 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid were added to the obtained dodecyl-1,12-bis-(octyldimethylammonium) hydroxide. The reagent system was stirred at 30°C for 40 minutes. The solvent was removed using a vacuum evaporator. The obtained product was extracted with 50 cm 3 of chloroform and 50 cm 3 of water. The mixture was shaken. After 24 hours, the solvent was evaporated from the separated chloroform phase using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained product was dried in a vacuum oven at 60°C. The reaction yield for the preparation of indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(octyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was 97%.

Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,48-7,46 (d, 1H); 7,40-7,37 (d, 1H); 7,23-7,20 (d, 2H); 7,11-6,97 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,54 (s, 2H); 3,63 (s, 2H); 3,26-3,21 (m, 8H); 3,16 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,62 (m, 8H); 1,29-1,24 (m, 38H); 0,87-0,83 (t, 6H).The structure of the synthesized product was confirmed by NMR spectroscopy: 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.00 (s, 1H); 7.48-7.46 (d, 1H); 7.40-7.37 (d, 1H); 7.23-7.20 (d, 2H); 7.11-6.97 (m, 2H); 6.95-6.92 (d, 1H); 6.73-6.71 (d, 1H); 4.54 (s, 2H); 3.63 (s, 2H); 3.26-3.21 (m, 8H); 3.16 (s, 2H); 2.99 (s, 12H); 2.14 (s, 3H); 1.62 (m, 8H); 1.29-1.24 (m, 38H); 0.87-0.83 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,45 (1C); 156,33 (1C); 136,10 (1C); 129,79 (1C); 128,24 (1C); 127,27 (1C); 126,13 (1C); 123,95 (1C); 123,60 (1C); 121,15 (1C); 120,93 (1C); 118,59 (1C); 118,36 (1C); 112,86 (1C); 111,40 (1C); 66,15 (1C); 62,99 (4C); 48,52 (4C); 31,21 (1C); 28,56 (2C); 27.62 (2C); 27,54 (2C); 27,33 (1C); 27,14 (1C); 26,98 (2C); 25,87 (2C); 25,26 (4C); 22,12 (1C); 21,79 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,94 (1C); 13,99 (2C). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.24 (1C); 170.45 (1C); 156.33 (1C); 136.10 (1C); 129.79 (1C); 128.24 (1C); 127.27 (1C); 126.13 (1C); 123.95 (1C); 123.60 (1C); 121.15 (1C); 120.93 (1C); 118.59 (1C); 118.36 (1C); 112.86 (1C); 111.40 (1C); 66.15 (1C); 62.99 (4C); 48.52 (4C); 31.21 (1C); 28.56 (2C); 27.62(2C); 27.54 (2C); 27.33 (1C); 27.14 (1C); 26.98 (2C); 25.87 (2C); 25.26 (4C); 22.12 (1C); 21.79 (1C); 21.65 (2C); 21.63 (2C); 21.35 (2C); 15.94 (1C); 13.99 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:The purity of the obtained ionic liquid was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C53H90ON3O5 (Mmol = 884,77 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,95; H =10,25; N = 4,75; wartości zmierzone (%): C = 72,44; H = 10,83; N = 5,27.CHN elemental analysis for C53H90ON3O5 (Mmol = 884.77 g/mol): calculated values (%): C = 71.95; H=10.25; N=4.75; measured values (%): C = 72.44; H=10.83; N=5.27.

Przykład 12 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,10]Example 12 Indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][12,10]

W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 30 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 9°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Metanol odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 30 cm3 chloroformu i 30 cm3 wody, a intensywne wytrząsano. Po 12 godzinach oddzielono fazę chloroformową i odparowano z niej rozpuszczalnik przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 50°C w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 27%.0.04 mol of dodecyl-1,12-bis-(decyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 30 ml of methanol with constant stirring. A stoichiometric amount of potassium indolyl-3-butyrate and potassium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was added to the solution. The reaction was carried out at 20°C for 30 minutes. Then the reagent system was cooled to 9°C. The precipitated inorganic salt was removed from the system by vacuum filtration. The methanol was evaporated in a vacuum evaporator. The obtained product was subjected to solvent extraction with 30 cm 3 of chloroform and 30 cm 3 of water, and intensive shaking. After 12 hours, the chloroform phase was separated and the solvent was evaporated using a vacuum evaporator. The obtained indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 50°C under reduced pressure. The yield of the reaction was 27%.

Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the synthesized ionic liquid was confirmed by nuclear magnetic resonance spectroscopy:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,03 (s, 1H); 7,49-7,47 (d, 1H); 7,39-7,36 (d, 1H); 7,22-7,20 (d, 2H); 7,12-6,98 (m, 2H); 6,96-6,93 (d, 1H); 6,74-6,72 (d, 1H); 4,57 (s, 2H); 3,66 (s, 2H); 3,26-3,21 (m, 8H); 3,18 (s, 2H); 3,02 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,63 (m, 8H); 1,32-1,23 (m, 42H); 0,88-0,84 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.03 (s, 1H); 7.49-7.47 (d, 1H); 7.39-7.36 (d, 1H); 7.22-7.20 (d, 2H); 7.12-6.98 (m, 2H); 6.96-6.93 (d, 1H); 6.74-6.72 (d, 1H); 4.57 (s, 2H); 3.66 (s, 2H); 3.26-3.21 (m, 8H); 3.18 (s, 2H); 3.02 (s, 12H); 2.15 (s, 3H); 1.63 (m, 8H); 1.32-1.23 (m, 42H); 0.88-0.84 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,26 (1C); 170,47 (1C); 156,35 (1C); 136,13 (1C); 129,77 (1C); 128,26 (1C); 127,28 (1C); 126,11 (1C); 123,96 (1C); 123,62 (1C); 121,16 (1C); 120,95 (1C); 118,57 (1C); 118,38 (1C); 112,87 (1C); 111,42 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,53 (4C); 31,22 (1C); 28,57 (2C); 27.64 (2C); 27,57 (2C); 27,34 (1C); 27,15 (1C); 26,99 (2C); 25,85 (2C); 25,27 (4C); 25,11 (2C); 24,78 (2C); 22,14 (1C); 21,76 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,34 (2C); 15,92 (1C); 13,97 (2C). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.26 (1C); 170.47 (1C); 156.35 (1C); 136.13 (1C); 129.77 (1C); 128.26 (1C); 127.28 (1C); 126.11 (1C); 123.96 (1C); 123.62 (1C); 121.16 (1C); 120.95 (1C); 118.57 (1C); 118.38 (1C); 112.87 (1C); 111.42 (1C); 66.16 (1C); 62.97 (4C); 48.53 (4C); 31.22 (1C); 28.57 (2C); 27.64(2C); 27.57 (2C); 27.34 (1C); 27.15 (1C); 26.99 (2C); 25.85 (2C); 25.27 (4C); 25.11(2C); 24.78 (2C); 22.14 (1C); 21.76 (1C); 21.63 (2C); 21.61 (2C); 21.34 (2C); 15.92 (1C); 13.97 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy):The purity of the obtained indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(decyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C57H98ON3O5 (Mmol = 940,88 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,76; H = 10,50; N = 4,47; wartości zmierzone (%): C = 72,24; H = 11,06; N = 5,01.CHN elemental analysis for C57H98ON3O5 (Mmol = 940.88 g/mol): calculated values (%): C = 72.76; H = 10.50; N=4.47; measured values (%): C = 72.24; H=11.06; N=5.01.

Przykład 13 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,12]Example 13 Indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(dodecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][12,12]

W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,07 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaniną reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 20°C przez 10 godzin. Uzyskany wodorotlenek dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego. Do roztworu dodano 0,07 mola kwasu indolilo-3In a flask equipped with a magnetic stirrer, 0.07 moles of dodecyl-1,12-bis-(dodecyldimethylammonium) dibromide dissolved in 40 cm 3 of ethanol and a stoichiometric amount of ion exchange resin were placed. The reaction mixture was stirred vigorously at 20°C for 10 hours. The resulting dodecyl-1,12-bis-(dodecyldimethylammonium) hydroxide was filtered off the resin by vacuum filtration. 0.07 mol of indolyl-3 acid was added to the solution

-masłowego i 0,07 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C. Po okresie 30 minut odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 45°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.-butyric acid and 0.07 mol of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with vigorous stirring at 20°C. After a period of 30 minutes, the solvent was evaporated using a vacuum evaporator. The obtained product was dried at 45°C under reduced pressure. The yield of the reaction was 96%.

Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the synthesized ionic liquid was confirmed by nuclear magnetic resonance spectroscopy:

1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,50-7,49 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,13-6,99 (m, 2H); 6,97-6,94 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,59 (s, 2H); 3,68 (s, 2H); 3,27-3,25 (m, 8H); 3,19 (s, 2H); 3,00 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,34-1,22 (m, 50H); 0,89-0,86 (t, 6H). 1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.00 (s, 1H); 7.50-7.49 (d, 1H); 7.38-7.36 (d, 1H); 7.21-7.19 (d, 2H); 7.13-6.99 (m, 2H); 6.97-6.94 (d, 1H); 6.73-6.71 (d, 1H); 4.59 (s, 2H); 3.68 (s, 2H); 3.27-3.25 (m, 8H); 3.19 (s, 2H); 3.00 (s, 12H); 2.17 (s, 3H); 1.64 (m, 8H); 1.34-1.22 (m, 50H); 0.89-0.86 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,23 (1C); 170,45 (1C); 156,38 (1C); 136,10 (1C); 129,79 (1C); 128,24 (1C); 127,25 (1C); 126,10 (1C); 123,99 (1C); 123,64 (1C); 121,18 (1C); 120,97 (1C); 118,59 (1C); 118,41 (1C); 112,89 (1C); 111,43 (1C); 66,17 (1C); 62,98 (4C); 48,50 (4C); 31,23 (1C); 28,59 (2C); 27.62 (2C); 27,57 (2C); 27,36 (1C); 27,12 (1C); 26,94 (2C); 25,82 (2C); 25,25 (4C); 25,12 (2C); 24,74 (2C); 24,71 (2C); 24,65 (2C); 22,11 (1C); 21,77 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,93 (1C); 13,96 (2C). 13 C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.23 (1 C); 170.45 (1C); 156.38 (1C); 136.10 (1C); 129.79 (1C); 128.24 (1C); 127.25 (1C); 126.10 (1C); 123.99 (1C); 123.64 (1C); 121.18 (1C); 120.97 (1C); 118.59 (1C); 118.41 (1C); 112.89 (1C); 111.43 (1C); 66.17 (1C); 62.98 (4C); 48.50 (4C); 31.23 (1C); 28.59 (2C); 27.62(2C); 27.57 (2C); 27.36 (1C); 27.12 (1C); 26.94 (2C); 25.82 (2C); 25.25 (4C); 25.12 (2C); 24.74 (2C); 24.71 (2C); 24.65 (2C); 22.11(1C); 21.77 (1C); 21.65 (2C); 21.63 (2C); 21.35 (2C); 15.93 (1C); 13.96 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego):The purity of the obtained indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(dodecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C61H106CIN3O5 (Mmol = 996,99 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,49; H = 10,72; N = 4,21; wartości zmierzone (%): C = 72,93; H = 11,20; N = 4,75.CHN elemental analysis for C61H106CIN3O5 (Mmol = 996.99 g/mol): calculated values (%): C = 73.49; H=10.72; N=4.21; measured values (%): C = 72.93; H=11.20; N = 4.75.

Przykład 14 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,14]Example 14 Indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(tetradecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][12,14]

W 50 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 35°C dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu, po 40 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono w warunkach obniżonego ciśnienia. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 60 cm3 chloroformu i 60 cm3 wody, intensywnie wytrząsając. Po 24 godzinach z warstwy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) wyniosła 47%.0.06 mol of dodecyl-1,12-bis-(tetradecyldimethylammonium) dibromide was dissolved in 50 ml of ethanol . A stoichiometric amount of sodium indolyl-3-butyrate and sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was added to the solution with intensive stirring at 35°C, after 40 minutes the reagent system was cooled to 4°C. The precipitated inorganic salt was filtered off under reduced pressure. The solvent was removed using a vacuum evaporator. The obtained product was subjected to solvent extraction with 60 cm 3 of chloroform and 60 cm 3 of water, shaking vigorously. After 24 hours, the solvent was evaporated from the chloroform layer using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained product was dried in a vacuum oven at 60°C. The reaction yield for the preparation of indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(tetradecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was 47%.

Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,03 (s, 1H); 7,52-7,50 (d, 1H); 7,39-7,37 (d, 1H); 7,23-7,20 (d, 2H); 7,14-7,11 (m, 2H); 6,98-6,96 (d, 1H); 6,74-6,72 (d, 1H); 4,62 (s, 2H); 3,69 (s, 2H); 3,25-3,23 (m, 8H); 3,15 (s, 2H); 3,02 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,36-1,22 (m, 58H); 0,89-0,86 (t, 6H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,20 (1C); 170,47 (1C); 156,39 (1C); 136,12 (1C); 129,77 (1C); 128,26 (1C); 127,23 (1C); 126,12 (1C); 123,97 (1C); 123,65 (1C); 121,19 (1C); 120,94 (1C); 118,61 (1C); 118,42 (1C); 112,87 (1C); 111,45 (1C); 66,15 (1C); 62,96 (4C); 48,51 (4C); 31,25 (1C); 28,58 (2C); 27.63 (2C); 27,55 (2C); 27,38 (1C); 27,13 (1C); 26,96 (2C); 25,83 (2C); 25,28 (4C); 25,11 (2C); 24,72 (2C); 24,70 (2C); 24,62 (2C); 24,62 (2C); 24,53 (2C); 22,10 (1C); 21,75 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,32 (2C); 15,94 (1C); 13,92 (2C).The structure of the synthesized product was confirmed by NMR spectroscopy: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.03 (s, 1H); 7.52-7.50 (d, 1H); 7.39-7.37 (d, 1H); 7.23-7.20 (d, 2H); 7.14-7.11 (m, 2H); 6.98-6.96 (d, 1H); 6.74-6.72 (d, 1H); 4.62 (s, 2H); 3.69 (s, 2H); 3.25-3.23 (m, 8H); 3.15 (s, 2H); 3.02 (s, 12H); 2.18 (s, 3H); 1.65 (m, 8H); 1.36-1.22 (m, 58H); 0.89-0.86 (t, 6H). 13 C NMR (75MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.20 (1C); 170.47 (1C); 156.39 (1C); 136.12 (1C); 129.77 (1C); 128.26 (1C); 127.23 (1C); 126.12 (1C); 123.97 (1C); 123.65 (1C); 121.19 (1C); 120.94 (1C); 118.61 (1C); 118.42 (1C); 112.87 (1C); 111.45 (1C); 66.15 (1C); 62.96 (4C); 48.51 (4C); 31.25 (1C); 28.58 (2C); 27.63(2C); 27.55 (2C); 27.38 (1C); 27.13 (1C); 26.96 (2C); 25.83 (2C); 25.28 (4C); 25.11(2C); 24.72 (2C); 24.70 (2C); 24.62 (2C); 24.62 (2C); 24.53 (2C); 22.10 (1C); 21.75 (1C); 21.63 (2C); 21.61 (2C); 21.32 (2C); 15.94 (1C); 13.92 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(tetradodecylodimetyloamoniowego):The purity of the obtained indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(tetradodecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C65H114ClN3O5 (Mmol = 1053,09 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,14; H = 10,91; N = 3,99; wartości zmierzone (%): C = 74,65; H = 11,37; N = 4,51.CHN elemental analysis for C65H114ClN3O5 (Mmol = 1053.09 g/mol): calculated values (%): C = 74.14; H=10.91; N=3.99; measured values (%): C = 74.65; H=11.37; N = 4.51.

Przykład 15 lndolilo-3-maśIan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,16]Example 15 Indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, abbreviation [IBA][MCPA][12,16]

W reaktorze umieszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 9 godzin. UzyskanyThe reactor was charged with 0.04 mol of dodecyl-1,12-bis-(hexadecyldimethylammonium) dibromide dissolved in 40 cm 3 of anhydrous methanol and a stoichiometric amount of ion exchange resin. The reaction mixture was stirred at 25°C for 9 hours. Gained

PL 243364 Β1 wodorotlenek dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia w warunkach obniżonego ciśnienia i poddano zobojętnieniu za pomocą 0,04 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,04 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 30 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 70°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 98%.PL 243364 B1 dodecyl-1,12-bis-(hexadecyldimethylammonium) hydroxide was filtered off from the resin by filtration under reduced pressure and neutralized with 0.04 mol of indolyl-3-butyric acid and 0.04 mol of 2-methyl- 4-chlorophenoxyacetic acid. The reaction was carried out at 30°C for 30 minutes and then the solvent was evaporated using a vacuum evaporator. The obtained indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was dried at 70°C in a vacuum oven. The yield of the reaction was 98%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

Ή NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,51-7,49 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,22-7,20 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,99-6,97 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,65 (s, 2H); 3,71 (s, 2H); 3,26-3,23 (m, 8H); 3,18 (s, 2H); 3,00 (s, 12H); 2,19 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,38-1,20 (m, 66H); 0,89-0,86 (t, 6H).Ή NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11.01 (s, 1H); 7.51-7.49 (d, 1H); 7.38-7.36 (d, 1H); 7.22-7.20 (d, 2H); 7.13-7.11 (m, 2H); 6.99-6.97 (d, 1H); 6.73-6.71 (d, 1H); 4.65 (s, 2H); 3.71 (s, 2H); 3.26-3.23 (m, 8H); 3.18 (s, 2H); 3.00 (s, 12H); 2.19 (s, 3H); 1.67 (m, 8H); 1.38-1.20 (m, 66H); 0.89-0.86 (t, 6H).

13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,21 (1C); 170,48 (1C); 156,42 (1C); 136,10 (1C); 129,79 (1C); 128,25 (1C); 127,20 (1C); 126,11 (1C); 123,96 (1C); 123,62 (1C); 121,17 (1C); 120,92 (1C); 118,60 (1C); 118,45 (1C); 112,89 (1C); 111,47 (1C); 66,12 (1C); 62,97 (4C); 48,52 (4C); 31,27 (1C); 28,59 (2C); 27.60 (2C); 27,58 (2C); 27,39 (1C); 27,14 (1C); 26,97 (2C); 25,84 (2C); 25,29 (4C); 25,14 (2C); 24,73 (2C); 24,75 (2C); 24,63 (2C); 24,65 (2C); 24,55 (2C); 24,47 (2C); 24,40 (2C); 22,11 (1C); 21,76 (1C); 21,64 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,97 (1C); 13,96 (2C). 13 C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173.21 (1 C); 170.48 (1C); 156.42 (1C); 136.10 (1C); 129.79 (1C); 128.25 (1C); 127.20 (1C); 126.11 (1C); 123.96 (1C); 123.62 (1C); 121.17 (1C); 120.92 (1C); 118.60 (1C); 118.45 (1C); 112.89 (1C); 111.47 (1C); 66.12 (1C); 62.97 (4C); 48.52 (4C); 31.27 (1C); 28.59 (2C); 27.60 (2C); 27.58 (2C); 27.39 (1C); 27.14 (1C); 26.97 (2C); 25.84 (2C); 25.29 (4C); 25.14 (2C); 24.73 (2C); 24.75 (2C); 24.63 (2C); 24.65 (2C); 24.55 (2C); 24.47 (2C); 24.40 (2C); 22.11(1C); 21.76 (1C); 21.64 (2C); 21.63 (2C); 21.35 (2C); 15.97 (1C); 13.96 (2C).

Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu didecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego):The purity of the obtained indolyl-3-butyrate, didecyl-1,12-bis-(hexadecyldimethylammonium) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was confirmed by elemental CHN analysis:

Analiza elementarna CHN dla C69H122CIN3O5 (Mmoi = 1109,20 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,72; H = 11,09; N = 3,79; wartości zmierzone (%): C = 75,19; H = 11,54; N = 3,38.CHN elemental analysis for C69H122CIN3O5 (Mmoi = 1109.20 g/mol): calculated values (%): C = 74.72; H=11.09; N=3.79; measured values (%): C = 75.19; H=11.54; N = 3.38.

Przykład zastosowaniaApplication example

Oznaczanie aktywności chwastobójczej względem mięty polnejDetermination of herbicidal activity against field mint

Skuteczność działania syntezowanych bis-amoniowych cieczy jonowych zbadano na przykładzie powszechnie występującego w Polsce chwaście - mięty polnej. Nasiona testowanych roślin wysiano do doniczek o objętości 0,5 dm3 wypełnionych podłożem do uprawy roślin dostępnym w handlu. Sadzonki umieszczono w szklarni (temperatura 25°C, wilgotność 60%). Po wytworzeniu czterech liści rośliny opryskiwano przygotowanym środkiem w postaci roztworu badanej cieczy jonowej - indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) [IBA][MCPA][12,10] za pomocą opryskiwacza, znajdującego się nad roślinami w odległości 40 cm. Wytypowaną do badań ciecz jonową zastosowano w postaci wodno-dimetylosulfotlenkowego roztworu (stężenie DMSO 2%) o stężeniu odpowiadającym dawce 400 g kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w przeliczeniu na 1 ha. Środkiem porównawczym była woda wodociągowa oraz środek komercyjny - Chwastox 300SL Po wykonaniu oprysku doniczki z roślinami umieszczono w szklarni ww. warunkach. Po upływie 3 tygodni rośliny ścięto nad powierzchnią podłoża i określono ich masę, oddzielnie dla każdej doniczki. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy mięty polnej w porównaniu do masy obiektów kontrolnych.The effectiveness of the synthesized bis-ammonium ionic liquids was tested on the example of a common weed in Poland - field mint. The seeds of the tested plants were sown in pots with a volume of 0.5 dm 3 filled with commercially available plant growing medium. The seedlings were placed in a greenhouse (temperature 25°C, humidity 60%). After the formation of four leaves, the plants were sprayed with a prepared agent in the form of a solution of the tested ionic liquid - indolyl-3-butyrate, dodecyl-1,12-bis-(decyldimethylammonium) [IBA][MCPA][12,10] with a sprayer, located above the plants at a distance of 40 cm. The ionic liquid selected for the study was used in the form of a water-dimethylsulfoxide solution (DMSO concentration 2%) with a concentration corresponding to the dose of 400 g of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid per 1 ha. The comparative agent was tap water and a commercial agent - Chwastox 300SL. After spraying, the pots with plants were placed in the greenhouse of the above-mentioned conditions. After 3 weeks, the plants were cut off above the substrate surface and their weight was determined, separately for each pot. On the basis of the obtained measurements, the reduction of the fresh mass of field mint was calculated in comparison to the mass of control objects.

Wytypowana do badań bis-amoniowa ciecz jonowa powodowała redukcję świeżej masy mięty polnej na poziomie 96%, co przedstawiono w tabeli 1.The bis-ammonium ionic liquid selected for the study resulted in a reduction of the fresh weight of field mint at the level of 96%, as shown in Table 1.

Tabela 1.Table 1.

Aplikowana substancja Applied substance Redukcja świeżej masy [%] Fresh weight reduction [%] [1 BA] [MCPA] [12,10] [1BA] [MCPA] [12,10] 96 96 Chwastox 300SL Chwastox 300SL 74 74 Woda Water 0 0

Otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym wykazują aktywność chwastobójczą względem mięty polnej.The obtained bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anions show herbicidal activity against field mint.

Claims (4)

1. Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.1. Bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate of general formula 1, where R 1 is an aliphatic chain of 6 to 12 carbon atoms, R 2 is alkyl substituents of 8 up to 16 carbon atoms. 2. Sposób otrzymywania bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem indoIilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że proces prowadzi się jednoetapowo albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany za pomocą indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu albo indolilo-3-maślanu sodu i 2-metyIo-4-chIorofenoksyoctanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 35°C, w czasie od 15 minut do 40 minut, po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 30 do 60 cm3, korzystnie 40 cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 60°C, korzystnie 60°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 minut do 10 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 do 40 minut, korzystnie 40 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 20 do 60 cm3, korzystnie 50 cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 80°C, korzystnie 60°C.2. A method for obtaining bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anions as defined in claim 1, characterized in that the process is carried out in one or two stages, and using the one-stage method alkyl-1 dibromide, X-bis-(alkyldimethylammonium) of formula 2 is subjected to an exchange reaction with potassium indolyl-3-butyrate and potassium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate or sodium indolyl-3-butyrate and sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate, in solvent from the group of short-chain alcohols: methanol or ethanol, at a temperature of 20 to 40°C, preferably 35°C, for 15 minutes to 40 minutes, then the inorganic salt formed is removed from the solution and the solvent is evaporated using a rotary evaporator then the system is subjected to solvent extraction with the use of chloroform and water in a volume ratio of 1:1, in the amount of 30 to 60 cm 3 , preferably 40 cm 3 , after 12 to 48 hours, preferably 24 hours, the organic phase is separated, from which the solvent is evaporated using a vacuum evaporator, and after stripping off the solvent, the product is dried under reduced pressure at a temperature of 35 to 60°C, preferably 60°C, while in a two-stage process alkyl-1,X-bis-(alkyldimethylammonium) dibromide of formula 2, is alkalized with an ion-exchange resin, or potassium hydroxide, or sodium hydroxide in a 1:2 molar ratio of alkyl-1,X-bis-(alkyldimethylammonium) dibromide to hydroxyl donor, in a solvent from the group of short-chain alcohols: methanol or ethanol, at a temperature of 20 to 50°C, preferably 25°C, for 15 minutes to 10 hours, then the ion-exchange resin with adsorbed bromide ions or the formed inorganic salt is filtered off from the solvent, and then the reagent system, after alkalization reaction with potassium hydroxide or sodium hydroxide is cooled to a temperature of 2 to 10°C, preferably 2°C, then a stoichiometric amount of indolyl-3-butyric acid and 2-methyl-4- chlorophenoxyacetic acid at a temperature of 20 to 50°C, preferably 25°C, for 15 to 40 minutes, preferably 40 minutes, after the reaction is completed, the solvent is evaporated using a rotary evaporator, and then the system is subjected to solvent extraction with chloroform and water in a 1:1 volume ratio, in an amount of 20 to 60 cm 3 , preferably 50 cm 3 , after 12 to 48 hours, preferably 24 hours, the organic phase is separated, from which the solvent is evaporated using a vacuum evaporator, and after stripping of the solvent, the product is dried under reduced pressure at a temperature of 35 to 80°C, preferably 60°C. 3. Zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, jako środki zwalczające miętę polną.3. Application of new bis-ammonium ionic liquids with indolyl-3-butyrate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion of the general formula 1, where R 1 is an aliphatic chain containing from 6 to 12 carbon atoms and R 2 is alkyl substituents containing from 8 to 16 carbon atoms as field mint control agents. 4. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że bis-amoniowe sole z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym stosuje się jako wodno-dimetylosulfotlenkowe roztwory.4. Use according to claim 3, characterized in that the bis-ammonium salts with indolyl-3-butyrate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate are used as aqueous dimethylsulfoxide solutions.
PL439128A 2021-10-01 2021-10-01 Bis-ammonium ionic liquids with indole-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as field mint control agents PL243364B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL439128A PL243364B1 (en) 2021-10-01 2021-10-01 Bis-ammonium ionic liquids with indole-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as field mint control agents

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL439128A PL243364B1 (en) 2021-10-01 2021-10-01 Bis-ammonium ionic liquids with indole-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as field mint control agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL439128A1 PL439128A1 (en) 2023-04-03
PL243364B1 true PL243364B1 (en) 2023-08-14

Family

ID=85784026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL439128A PL243364B1 (en) 2021-10-01 2021-10-01 Bis-ammonium ionic liquids with indole-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as field mint control agents

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL243364B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL439128A1 (en) 2023-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL243364B1 (en) Bis-ammonium ionic liquids with indole-3-butyric anion and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as field mint control agents
PL241013B1 (en) Heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion, method of their preparation and use as a nutrient for cut flowers
PL242407B1 (en) New bis-ammonium ionic liquids with syringate and 3,6-dichloro-2-methoxybenozonate anion, method of their preparation and application as herbicides
PL229570B1 (en) Alkoxymethyl bis(2-hydroxyethyl)methylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates, method for obtaining them and application as plant pesticides
PL244158B1 (en) Ionic liquids with ammonium cation and indole-3-butyrate anion, method of their preparation and application as a cut flower preservative
PL240672B1 (en) Bisammonium salts with tryptophanate and 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion, method of their preparation and use as herbicides
PL223414B1 (en) Bis (ammonium) herbicidal ionic liquids with 3-oxo pentamethylene-(1.5)-bis (dimethylalkyl ammonium) cations and method for obtaining them
PL231262B1 (en) New bis-ammonium ionic liquids with alkyl-1,X-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium) or bis(ethane)amino-2,2&#39;-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium), or butene-1,4-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium) cation, method for obtaining them and applications as herbicides
PL243253B1 (en) New ionic liquids with (2-alkoxy 2-oxoethyl)trimethylammonium cation and 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate anion, methods of their preparation and use as herbicides
PL244080B1 (en) Novel herbicide formulations based on ionic liquids with 2,2&#39;-[1,ω-alkyldiylbis(oxy)]-bis[decyldimethyl-2-oxo-ethanammonium] or alkyl-1,ω-bis(decyldimethylammonium) cation and (3,6-dichloro-2- methoxy)benzoate anion, their method of preparation and use as herbiciddal preparations
PL232557B1 (en) New ionic liquids with 1,1,4,7,7-pentamethyl-1,4,7-trialkyl-diethylene-triammonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, method for obtaining them and applications as herbicides
PL228230B1 (en) New di[2-(2,4-dichlorophenoxy)propionates] alkano-1,X-bis(decyl dimethylammonium) bis-ammonium ionic liquids, method for obtaining them and applications as plant protection products
PL243063B1 (en) New dimethylammonium ionic liquids with tryptophan anion, methods of their preparation and use as preparations prolonging cut flower life
PL230786B1 (en) New alkoxymethyl (2-hydroxyethyl)diethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates and method for producing them and application as a herbicide
PL244250B1 (en) New ionic liquids consisting of 1,4-dialkyl-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane cation and anions derived from 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, method of their preparation and use as herbicides
PL231143B1 (en) Benzethonium phenoxyacetates, method for obtaining them and their application as herbicides
PL238657B1 (en) New acid ionic liquids with 1-alkyl-1-methyl-4-hydroxypiperidinium cation and anion derived from 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, method of their preparation and use as herbicides
PL239073B1 (en) Herbicidal ionic liquids with 4-alkyl-4-methylmorpholine cation and 4-chloro-2-methylphenoxyacetate anion, method of their preparation and use as herbicides
PL235895B1 (en) New herbicide ionic liquids with bicyclic cation, method for obtaining them and their application as herbicides
PL238916B1 (en) Ionic liquids with a tetraalkylphosphonium cation and an iodosulfuron-methyl anion and methods of their preparation and use as herbicides
PL238748B1 (en) Quaternary ammonium salts with 1,4-bis (2-ethylhexoxy) -1,4-dioxobutane-2-sulfonate anion
PL231472B1 (en) 1-alkylquinine bromides, method for obtaining and their application as antielectrostatics
PL236743B1 (en) Alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates, method for obtaining them and application as herbicides
PL231526B1 (en) Alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium 3,6-dichloro-2-methoxybenzoates, method for obtaining them and application as herbicides
PL230764B1 (en) Methyl alkyl betaine 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate, method for obtaining it and application as a herbicide