PL241013B1

PL241013B1 - Heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion, method of their preparation and use as a nutrient for cut flowers

Info

Publication number: PL241013B1
Application number: PL430067A
Authority: PL
Inventors: Juliusz Pernak; Daria Czuryszkiewicz; Damian Kaczmarek
Original assignee: Politechnika Poznanska
Priority date: 2019-05-29
Filing date: 2019-05-29
Publication date: 2022-07-18
Also published as: PL430067A1

Abstract

Przedmiotem wynalazku są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metoksylowy (-CH3) albo etoksylowy (-C2H5), albo tert-butoksylowy (-C(CH3)3). Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania polega na tym, że indolilo-3-maślan potasu o wzorze 5, poddaje się reakcji wymiany z chlorkiem wybranej pochodnej pirydyny, których kationy 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metoksylowy (-CH3) albo etoksylowy (-C2H5), albo tert-butoksylowy (-C(CH3)3)w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 60 minut, korzystnie 45 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, następnie do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 8°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się chlorek potasu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 40°C. Przedmiotem zgłoszenia jest również zastosowanie heterocyklicznych cieczy jako odżywki do kwiatów ciętych.The invention relates to heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion of the general formula 1, in which A is a 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation of the formula 2 or 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) ) -3-hydroxypyridinium of formula 3, or 4-dimethylamino-1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4, where R is methoxy (-CH3) or ethoxy (-C2H5) or tert-butoxy substituent (-C (CH3) 3). The application also includes a method of their preparation consisting in reacting potassium indolyl-3-butyrate of the formula 5 with the chloride of a selected pyridine derivative whose 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cations of the formula 2 or 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium of formula 3 or 4-dimethylamino-1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4 where R is methoxy (-CH3) or ethoxy (-C2H5) or tert-butoxy (-C (CH3) 3) in a solvent from the alcohol group: methanol or ethanol, at a temperature of 20 to 50 ° C, preferably 20 ° C, for 30 to 60 minutes, preferably 45 minutes, then the solvent is evaporated using a vacuum evaporator, then anhydrous acetone is added to the obtained product, then the whole is cooled to a temperature of 2 to 8 ° C, preferably 2 ° C, and then the potassium chloride is filtered off from the solvent, stripped solvent, the product is dried in vacuo at a temperature of 40 to 70 ° C, preferably 40 ° C. The subject of the application is also the use of heterocyclic liquids as a cut flower nutrient.

Description

PL 241 013 B1PL 241 013 B1

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych.The subject of the invention is heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyric anion, the method of their preparation and the use as a nutrient for cut flowers.

Rolnictwo na całym świecie ma ogromne znaczenie, ponieważ dzięki uprawom rolnym otrzymujemy wiele produktów oraz półproduktów. Aby poprawić efektywność zbiorów stosowane są różnego rodzaju środki ochrony roślin. Do licznej grupy preparatów stosowanych w rolnictwie zaliczyć można auksyny pochodzenia naturalnego. Służą one do koordynowania procesów zachodzących w roślinach. Auksyny to hormony roślinne posiadające niektóre cechy zbliżone do morfogenu, zaliczane są do fitochormonów. Auksyny naturalne biorą udział w większości procesów związanych ze wzrostem roślin, prawidłowym ich rozwojem i rozmnażaniem. Związki te uczestniczą w procesie wydłużania, podziału, różnicowania komórek, a także odgrywają kluczową rolę jako mediatory w reakcjach wrażliwych na zewnętrzne zmiany środowiskowe. Do najważniejszych naturalnych auksyn należą kwas indolilo-3-octowy (IAA) oraz kwas indolilo-3-masłowy (IBA). Kwas indolilo-3-masłowy (IBA) jest używany komercyjnie na całym świecie, służy do stymulacji procesu wzrostu roślin, a także do ich ukorzeniania. Syntezowany jest w roślinach głównie z IAA. Wieloletnie badania wykazały, że kwas IBA wykazuje większą stabilność chemiczną od swojego prekursora (IAA), co jest wysoce korzystne w syntezie jego pochodnych.Agriculture around the world is of great importance because we get many products and semi-finished products from farming. Various types of plant protection products are used to improve the harvest efficiency. A large group of preparations used in agriculture includes auxins of natural origin. They are used to coordinate the processes taking place in plants. Auxins are plant hormones with some morphogen-like characteristics, they are classified as phytochormones. Natural auxins are involved in most processes related to plant growth, their proper development and reproduction. These compounds participate in the process of cell elongation, division and differentiation, and also play a key role as mediators in responses sensitive to external environmental changes. The most important natural auxins are indolyl-3-acetic acid (IAA) and indolyl-3-butyric acid (IBA). Indolyl-3-butyric acid (IBA) is used commercially all over the world, it is used to stimulate the growth process of plants as well as to rooting them. It is synthesized in plants mainly from IAA. Many years of research have shown that IBA has greater chemical stability than its precursor (IAA), which is highly advantageous in the synthesis of its derivatives.

Pirydyna (azyna) oraz jej pochodne są substancjami powszechnie występującymi w przyrodzie. Budowa chemiczna - obecność atomu azotu w pierścieniu aromatycznym powoduje, że ulegają one relatywnie łatwo i szybko reakcji czwartorzędowania. Reaktywność pirydyny i jej pochodnych heterocyklicznych pozwala na otrzymanie nowych cieczy jonowych o pożądanych właściwościach fizykochemicznych i aplikacyjnych. Dzięki połączeniu czwartorzędowych pochodnych pirydyny z naturalną auksyną, otrzymano nowe ciecze jonowe działające jako efektywne odżywki do kwiatów ciętych.Pyridine (azine) and its derivatives are substances commonly found in nature. Chemical structure - the presence of a nitrogen atom in the aromatic ring causes that they undergo a relatively easy and quick quaternization reaction. The reactivity of pyridine and its heterocyclic derivatives allows to obtain new ionic liquids with the desired physicochemical and application properties. Thanks to the combination of quaternary pyridine derivatives with natural auxin, new ionic liquids were obtained that act as effective nutrients for cut flowers.

Istotą wynalazku są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3).The essence of the invention are heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion of the general formula 1, in which A is a 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation of the formula 2 or 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) ) -3-hydroxypyridinium of formula 3 or 4-dimethylamino-1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4, where R is methyl (-CH3) or ethyl (-C2H5) or tert-butyl (-C (CH3) 3).

Sposób ich otrzymywania polega na tym, że indolilo-3-maślan potasu o wzorze 5, poddaje się reakcji wymiany z chlorkiem wybranej pochodnej pirydyny, których kationy 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3) w rozpuszczalniku z grupy alkoholi: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 60 minut, korzystnie 45 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, następnie do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 8°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się chlorek potasu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 40°C.The method of their preparation consists in reacting the potassium indolyl-3-butyrate of the formula 5 with the chloride of the selected pyridine derivative, the 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cations of the formula 2 or 1- ( 2-alkoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium of formula 3 or 4-dimethylamino-1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4 where R is methyl (-CH3) or ethyl (- C2H5) or tert-butyl (-C (CH3) 3) in a solvent from the alcohol group: methanol or ethanol, at a temperature of 20 to 50 ° C, preferably 20 ° C, for 30 to 60 minutes, preferably 45 minutes , then the solvent is evaporated off by means of a vacuum evaporator, then anhydrous acetone is added to the obtained product, then the whole is cooled to a temperature of 2 to 8 ° C, preferably 2 ° C, then the potassium chloride is filtered off from the solvent, and after stripping In the solvent, the product is dried under reduced pressure at a temperature of 40 to 70 ° C, preferably 40 ° C.

Zastosowanie heterocyklicznych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-masłowym o wzorze 1, w którym A oznacza kation 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 2, albo 1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy o wzorze 3, albo 4-dimetyloamino-1-(2-alkoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy o wzorze 4, gdzie R oznacza podstawnik metylowy (-CH3) albo etylowy (-C2H5), albo tert-butylowy (-C(CH3)3), jako odżywki do kwiatów ciętych.The use of heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion of the formula 1, wherein A is a 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation of the formula 2 or 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) -3 -hydroxypyridinium of formula 3 or 4-dimethylamino-1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4 where R is methyl (-CH3) or ethyl (-C2H5) or tert-butyl (-C (CH3) 3) as food for cut flowers.

Korzystnym jest, gdy heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym stosuje się jako roztwór wodny o stężeniu 1 ppm.It is preferred that the heterocyclic ionic liquids with the indolyl-3-butyric anion are used as a 1 ppm aqueous solution.

Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:

• w wyniku reakcji wymiany otrzymano nowe heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, • syntezowane związki charakteryzują się temperaturą topnienia poniżej 100°C, co pozwala na zaklasyfikowanie ich do grupy cieczy jonowych, • otrzymane ciecze jonowe otrzymuje się z wydajnościami przekraczającymi 95%, • otrzymane związki charakteryzują się wysoką czystością, • syntezowane ciecze jonowe są rozpuszczalne w metanolu, acetonie, DMSO, • otrzymane związki wykazują wysoką skuteczność w przedłużaniu żywotności kwiatów ciętych.• as a result of the exchange reaction, new heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion were obtained, • the synthesized compounds are characterized by a melting point below 100 ° C, which allows them to be classified to the group of ionic liquids, • the obtained ionic liquids are obtained with yields exceeding 95 %, • the obtained compounds are characterized by high purity, • the synthesized ionic liquids are soluble in methanol, acetone, DMSO, • the obtained compounds show high efficiency in extending the life of cut flowers.

PL 241 013 B1PL 241 013 B1

Wynalazkiem są heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:The invention relates to heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion, the preparation of which is illustrated by the following examples:

P r z y k ł a d 1 lndolilo-3-maśIan 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [M-PIR][IBA]Example 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium lndolyl-3-oxyrate, abbreviation [M-PIR] [IBA]

Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,05 mola chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego, rozpuszczonego w 30 cm³ metanolu oraz równomolową ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 45 minut. Następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm³ bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem, a uzyskany produkt poddano suszeniu pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 55°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.0.05 mole of 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium chloride dissolved in 30 cm ³ of methanol and an equimolar amount of indolyl-3-butyric acid potassium salt were introduced into the flask equipped with a magnetic stirrer. The reaction was carried out at 20 ° C for 45 minutes. The solvent was then evaporated using a rotary evaporator. The product obtained was leached with 30 ml ^of anhydrous acetone. The mixture was cooled to 2 ° C. The precipitated potassium chloride precipitate was removed by vacuum filtration. The solvent was evaporated using a rotary evaporator under reduced pressure and the obtained product was dried under reduced pressure at 55 ° C. The synthesis yield was 96%.

Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the ionic liquid was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

¹H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8,65 (m, 2H); 8,33 (m, 1H); 7,85 (m, 2H); 7,51 (m, 1H); 7,30 (m, 1H); 7,00 (m, 2H); 5,12 (s, 2H); 4,89 (s, 3H); 2,76 (m, 2H); 2,34 (m, 2H); 1,97 (m, 2H). ¹ H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8.65 (m, 2H); 8.33 (m, 1H); 7.85 (m, 2H); 7.51 (m, 1H); 7.30 (m, 1H); 7.00 (m, 2H); 5.12 (s. 2H); 4.89 (s, 3H); 2.76 (m, 2H); 2.34 (m, 2H); 1.97 (m, 2H).

¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,70,169,90; 146,60; 146,10; 138,10; 128,90; 128,70; 128,40; 122,30; 119,50; 115,80; 112,30; 64,80; 54,00; 35,30; 27,20; 25,60. ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178.70,169.90; 146.60; 146.10; 138.10; 128.90; 128.70; 128.40; 122.30; 119.50; 115.80; 112.30; 64.80; 54.00; 35.30; 27.20; 25.60.

Analiza elementarna CHN dla C20H22N2O4 (Mmol = 354,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,78; H = 6,26; N = 7,90; wartości zmierzone (%): C = 67,50; H = 6,45; N = 7,62.Elemental analysis of CHN for C20H22N2O4 (Mmol = 354.41 g / mol): calculated values (%): C = 67.78; H = 6.26; N = 7.90; measured values (%): C = 67.50; H = 6.45; N = 7.62.

P r z y k ł a d 2 lndolilo-3-maślan 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [E-PIR][IBA]Example 1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) pyridinium lndolyl-3-butyrate, abbreviation [E-PIR] [IBA]

W 30 cm³ metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,03 mola chlorku 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 50 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm³ bezwodnego acetonu, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony chlorek potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 98%.0.03 mol of 1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) pyridinium chloride was dissolved in 30 cm ³ of methanol with constant stirring. A stoichiometric amount of IBA potassium salt was added to the solution. The reaction was carried out at 25 ° C for 50 minutes. The solvent was evaporated on a vacuum evaporator. The product obtained was leached with 20 ml ^of anhydrous acetone and then cooled to 3 ° C. The precipitated potassium chloride was removed by vacuum filtration. The solvent was removed using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained 1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) pyridinium indolyl-3-butyrate was dried at 40 ° C under reduced pressure. The reaction yield was 98%.

¹H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8,63 (m, 2H); 8,32 (m, 1H); 7,84 (m, 2H); 7,49 (m, 1H); 7,29 (m, 1H); 6,99 (m, 1H); 6,95 (m, 1H); 4,98 (s, 2H); 3,35 (m, 2H); 2,70 (m, 2H); 2,32 (m, 2H); 1,97 (m, 2H); 1,17 (m, 3H). ¹ H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8.63 (m, 2H); 8.32 (m, 1H); 7.84 (m, 2H); 7.49 (m, 1H); 7.29 (m, 1H); 6.99 (m, 1H); 6.95 (m, 1H); 4.98 (s. 2H); 3.35 (m, 2H); 2.70 (m, 2H); 2.32 (m, 2H); 1.97 (m, 2H); 1.17 (m, 3H).

¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 179,20; 169,80; 146,70; 146,30; 146,00; 138,10; 128,90; 128,70; 123,40; 123,10; 122,30; 119,50; 115,90; 112,30; 64,80; 54,02; 36,00; 29,70; 27,40; 18,50. ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 179.20; 169.80; 146.70; 146.30; 146.00; 138.10; 128.90; 128.70; 123.40; 123.10; 122.30; 119.50; 115.90; 112.30; 64.80; 54.02; 36.00; 29.70; 27.40; 18.50.

Analiza elementarna CHN dla C21H24N2O4 (Mmol = 368,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,46; H = 6,57; N = 7,60; wartości zmierzone (%): C = 68,63; H = 6,88; N = 7,28.Elemental analysis of CHN for C21H24N2O4 (Mmol = 368.43 g / mol): calculated values (%): C = 68.46; H = 6.57; N = 7.60; measured values (%): C = 68.63; H = 6.88; N = 7.28.

P r z y k ł a d 3 lndolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowy, skrót [TB-PIR][IBA]Example 1- [2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl] pyridinium 3-Indolyl-3-butyrate, abbreviation [TB-PIR] [IBA]

W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola chlorku 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowego rozpuszczonego w 30 cm³ etanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA. Po czasie 60 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm³ bezwodnego acetonu. Roztwór schłodzono do temperatury 4°C, a wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Aceton odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowy suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 97%.In a reactor equipped with a magnetic stirrer, 0.02 mol of 1- [2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl] pyridinium chloride dissolved in 30 cm ³ of ethanol was placed. A stoichiometric amount of IBA potassium salt was added to the solution with vigorous stirring at 20 ° C. After 60 minutes, the solvent was evaporated. The product obtained was leached with 30 ml ^of anhydrous acetone. The solution was cooled to 4 ° C and the precipitate of potassium chloride was removed by vacuum filtration. The acetone was evaporated on a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained 1- [2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl] pyridinium indolyl-3-butyrate was dried in a vacuum oven at 50 ° C. The synthesis yield was 97%.

1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8,68 (m, 2H); 8,33 (m, 1H); 7,87 (m, 2H); 7,49 (m, 1H); 7,29 (m, 1H); 7,06 (m, 1H); 7,00 (m, 1H); 4,97 (s, 2H); 2,74 (m, 2H); 2,30 (m, 2H); 1,98 (m, 2H); 1,47 (m, 9H). ¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 181,20; 166,10; 147,40; 147,10; 146,00; 138,00; 128,80; 128,40; 123,00; 122,20; 119,60; 119,40; 116,30; 112,30; 83,90; 69,40; 37,80; 28,20; 28,10; 26,00.1 H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 8.68 (m, 2H); 8.33 (m, 1H); 7.87 (m, 2H); 7.49 (m, 1H); 7.29 (m, 1H); 7.06 (m, 1H); 7.00 (m, 1H); 4.97 (s. 2H); 2.74 (m, 2H); 2.30 (m, 2H); 1.98 (m, 2H); 1.47 (m, 9H). ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 181.20; 166.10; 147.40; 147.10; 146.00; 138.00; 128.80; 128.40; 123.00; 122.20; 119.60; 119.40; 116.30; 112.30; 83.90; 69.40; 37.80; 28.20; 28.10; 26.00.

PL 241 013 B1PL 241 013 B1

Analiza elementarna CHN dla C23H28N2O4 (Mmol = 396,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,68; H = 7,12; N = 7,07; wartości zmierzone (%): C = 69,84; H = 7,36; N = 7,35.Elemental analysis of CHN for C23H28N2O4 (Mmol = 396.49 g / mol): calculated values (%): C = 69.68; H = 7.12; N = 7.07; measured values (%): C = 69.84; H = 7.36; N = 7.35.

P r z y k ł a d 4 lndolilo-3-maślan 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, skrót [M-3HPIR][IBA]Example 4 Indolyl-3-butyrate 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium, abbreviation [M-3HPIR] [IBA]

W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola chlorku 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego w 40 cm³ etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 45 minut. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ługowaniu w 20 cm³ bezwodnego acetonu. Układ schłodzono do temperatury 8°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano, a rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany indolilo-3-maślan 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 97%.In a flask equipped with a magnetic stirrer, 0.04 mole of 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium chloride in 40 cm ³ of ethanol was placed. A stoichiometric amount of indolyl-3-butyric acid potassium salt was added to the solution. The reaction was carried out at 30 ° C for 45 minutes. Methanol was removed with a vacuum evaporator. The product obtained was leached in 20 cm ³ of anhydrous acetone. The system was cooled to 8 ° C. The precipitated inorganic salt was filtered off and the solvent was evaporated under reduced pressure on a rotary evaporator. The obtained 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium indolyl-3-butyrate was dried at 60 ° C under reduced pressure. The reaction yield was 97%.

Strukturę syntezowanego indolilo-3-maślanu 1-(2-metoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego potwierdzono za pomocą widma 1H i ¹³C NMR:The structure of the synthesized 1- (2-methoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium indolyl-3-butyrate was confirmed by 1H and ^13C NMR spectra:

¹H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,78 (s, 1H); 7,57 (m, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,43 (m, 1H); 7,33 (m, 1H); 7,23 (m, 1H); 7,07 (m, 1H); 6,99 (m, 2H); 5,04 (s, 2H); 3,75 (s, 3H); 2,77 (m, 2H); 2,33 (m, 2H); 1,98 (m, 2H). ¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,31; 176,08; 166,63; 140,64; 138,13; 134,97; 128,46; 124,61; 123,46; 123,00; 122,23; 119,46; 115,75; 112,21; 63,70; 51,96; 35,03; 28,74; 27,05; 25,57. ¹ H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7.78 (s, 1H); 7.57 (m, 1H); 7.51 (m, 2H); 7.43 (m, 1H); 7.33 (m, 1H); 7.23 (m, 1H); 7.07 (m, 1H); 6.99 (m, 2H); 5.04 (s. 2H); 3.75 (s, 3H); 2.77 (m, 2H); 2.33 (m, 2H); 1.98 (m, 2H). ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178.31; 176.08; 166.63; 140.64; 138.13; 134.97; 128.46; 124.61; 123.46; 123.00; 122.23; 119.46; 115.75; 112.21; 63.70; 51.96; 35.03; 28.74; 27.05; 25.57.

Analiza elementarna CHN dla C20H22N2O5 (Mmol = 370,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,85; H = 5,99; N = 7,56; wartości zmierzone (%): C = 64,59; H = 6,27; N = 7,80.Elemental analysis of CHN for C20H22N2O5 (Mmol = 370.41 g / mol): calculated values (%): C = 64.85; H = 5.99; N = 7.56; measured values (%): C = 64.59; H = 6.27; N = 7.80.

P r z y k ł a d 5 lndolilo-3-maślan 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowy, skrót [E-3HPIR][IBA]Example 5 Indolyl-3-butyrate 1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium, abbreviation [E-3HPIR] [IBA]

W 40 cm³ etanolu rozpuszczono 0,03 mola chlorku 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego. Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA. Układ reagentów mieszano w temperaturze 40°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 6°C. Wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-3-hydroksypirydyniowego wyniosła 98%.0.03 mol of 1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium chloride was dissolved in 40 cm ³ of ethanol. A stoichiometric amount of IBA potassium salt was added to the solution with vigorous stirring at 40 ° C. The reagent system was stirred at 40 ° C for 40 minutes. The solvent was removed using a vacuum evaporator. The obtained product was leached with anhydrous acetone. The mixture was cooled to 6 ° C. The precipitated potassium chloride precipitate was removed by vacuum filtration. The solvent was evaporated using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained product was dried in a vacuum oven at 65 ° C. The yield of 1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium indolyl-3-butyrate was 98%.

Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: ¹H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,79 (s, 1H); 7,78 (s, 1H); 7,63 (m, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,31 (m, 1H); 7,23 (1H); 7,07 (m, 1H); 7,00 (m, 2H); 4,99 (s, 2H); 3,60 (m, 2H); 2,77 (m, 2H); 2,33 (m, 2H); 1,98 (m, 2H); 1,28 (m, 3H).The structure of the synthesized product was confirmed by NMR spectroscopy technique: ^1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7.79 (s, 1H); 7.78 (s. 1H); 7.63 (m, 1H); 7.51 (m, 2H); 7.31 (m, 1H); 7.23 (1H); 7.07 (m, 1H); 7.00 (m, 2H); 4.99 (s, 2H); 3.60 (m, 2H); 2.77 (m, 2H); 2.33 (m, 2H); 1.98 (m, 2H); 1.28 (m, 3H).

¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,23; 176,03; 166,86; 140,70; 138,10; 136,43; 135,05; 131,11; 128,49; 124,58; 122,99; 122,23; 119,45; 115,74; 112,20; 58,49; 51,96; 34,99; 30,89; 27,06; 18,41. ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178.23; 176.03; 166.86; 140.70; 138.10; 136.43; 135.05; 131.11; 128.49; 124.58; 122.99; 122.23; 119.45; 115.74; 112.20; 58.49; 51.96; 34.99; 30.89; 27.06; 18.41.

Analiza elementarna CHN dla C21H24N2O5 (Mmol = 384,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,61; H = 6,29; N = 7,29; wartości zmierzone (%): C = 65,88; H = 6,62; N = 7,02.Elemental CHN analysis for C21H24N2O5 (Mmol = 384.43 g / mol): calculated values (%): C = 65.61; H = 6.29; N = 7.29; measured values (%): C = 65.88; H = 6.62; N = 7.02.

P r z y k ł a d 6 lndolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]-3-hydroksypirydyniowy, skrót [TB-3HPIR][IBA]Example 6 Indolyl-3-butyrate 1- [2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl] -3-hydroxypyridinium, abbreviation [TB-3HPIR] [IBA]

W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku etanolowym rozpuszczono 0,05 mola chlorku 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]-3-hydroksypirydyniowego. Do układu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu IBA, intensywnie mieszając przez 30 minut w temperaturze 50°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano oczyszczaniu za pomocą bezwodnego acetonu, a następnie schłodzono do temperatury 2°C. Osad soli nieorganicznej usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]-3-hydroksypirydyniowy suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Ciecz jonową otrzymano z wydajnością 95%.0.05 mol of 1- [2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl] -3-hydroxypyridinium chloride was dissolved in the reactor with constant stirring in an ethanol environment. A stoichiometric amount of IBA potassium salt was added to the system with vigorous stirring for 30 minutes at 50 ° C, and then the solvent was evaporated. The obtained product was purified with anhydrous acetone and then cooled to 2 ° C. The inorganic salt precipitate was removed by vacuum filtration. The obtained 1- [2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl] -3-hydroxypyridinium indolyl-3-butyrate was dried under reduced pressure at 70 ° C. The ionic liquid was obtained in 95% yield.

Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,75 (s, 1H); 7,59 (s, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,41 (m, 1H); 7,31 (m, 1H); 7,21 (m, 1H); 7,07 (m, 1H); 6,99 (m, 1H); 6,95 (m, 1H); 5,05 (s, 2H); 2,77 (m, 2H); 2,39 (m, 2H); 1,98 (m, 2H); 1,45 (m, 9H).The structure of the synthesized product was confirmed by NMR spectroscopy technique: 1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7.75 (s, 1H); 7.59 (s. 1H); 7.51 (m, 2H); 7.41 (m, 1H); 7.31 (m, 1H); 7.21 (m, 1H); 7.07 (m, 1H); 6.99 (m, 1H); 6.95 (m, 1H); 5.05 (s. 2H); 2.77 (m, 2H); 2.39 (m, 2H); 1.98 (m, 2H); 1.45 (m, 9H).

¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178,25; 166,37; 140,62; 138,13; 136,26; 134,72; 131,52; 128,74; 128,42; 124,62; 122,98; 122,23; 119,46; 115,73; 112,21; 85,37; 61,80; 34,98; 28,13; 27,03; 25,37. ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 178.25; 166.37; 140.62; 138.13; 136.26; 134.72; 131.52; 128.74; 128.42; 124.62; 122.98; 122.23; 119.46; 115.73; 112.21; 85.37; 61.80; 34.98; 28.13; 27.03; 25.37.

PL 241 013 B1PL 241 013 B1

Analiza elementarna CHN dla C23H28N2O5 (Mmol = 412,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,97; H = 6,84; N = 6,79; wartości zmierzone (%): C = 67,19; H = 6,56; N = 6,93.Elemental CHN analysis for C23H28N2O5 (Mmol = 412.49 g / mol): calculated values (%): C = 66.97; H = 6.84; N = 6.79; measured values (%): C = 67.19; H = 6.56; N = 6.93.

P r z y k ł a d 7 lndolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [M-APIR][IBA]Example 7 Indolyl-3-butyrate 4-dimethylamino-1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium, abbreviation [M-APIR] [IBA]

W 30 cm³ metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola chlorku 4-dimetyloamino-1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 30 minut. Następnie odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej, a otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm³ bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 3°C, a wytrącony chlorek potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1-(2-metoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.0.05 mol of 4-dimethylamino-1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium chloride was dissolved in 30 cm ³ of methanol with constant stirring. A stoichiometric amount of potassium indolyl-3-butyrate was added to the solution. The reaction was carried out at 25 ° C for 30 minutes. The solvent was then evaporated in a vacuum evaporator and the product obtained was leached with 20 ml ^of anhydrous acetone. The mixture was cooled to 3 ° C and the precipitated potassium chloride was removed by vacuum filtration. The solvent was removed using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained 4-dimethylamino-1- (2-methoxy-2-oxoethyl) pyridinium indolyl-3-butyrate was dried at 40 ° C under reduced pressure. The reaction yield was 96%.

¹H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,84 (m, 2H); 7,29 (m, 2H); 7,06 (m, 1H); 6,99 (m, 4H); 4,64 (s, 2H); 3,35 (s, 3H); 3,03 (m, 6H); 2,75 (m, 2H); 2,33 (m, 2H); 1,96 (m, 2H). ¹ H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7.84 (m, 2H); 7.29 (m, 2H); 7.06 (m, 1H); 6.99 (m, 4H); 4.64 (s. 2H); 3.35 (s, 3H); 3.03 (m, 6H); 2.75 (m, 2H); 2.33 (m, 2H); 1.96 (m, 2H).

¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 177,70; 172,00; 157,50; 143,90; 138,10; 128,70; 123,10; 122,30; 119,50; 119,00; 115,70; 112,40; 108,10; 60,90; 49,30; 40,10; 34,70; 29,60; 27,00. ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 177.70; 172.00; 157.50; 143.90; 138.10; 128.70; 123.10; 122.30; 119.50; 119.00; 115.70; 112.40; 108.10; 60.90; 49.30; 40.10; 34.70; 29.60; 27.00.

Analiza elementarna CHN dla C22H27N3O4 (Mmol = 397,48 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,48; H = 6,85; N = 10,57; wartości zmierzone (%): C = 66,64; H = 6,68; N = 10,29.Elemental CHN analysis for C22H27N3O4 (Mmol = 397.48 g / mol): calculated values (%): C = 66.48; H = 6.85; N = 10.57; measured values (%): C = 66.64; H = 6.68; N = 10.29.

P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8

Indolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1 -(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowy, skrót [E-APIR][IBA]4-dimethylamino-1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) pyridinium indolyl-3-butyrate, abbreviation [E-APIR] [IBA]

W 60 cm³ etanolu rozpuszczono 0,06 mola chlorku 1-(2-etoksy-2-oksoetylo)-4-dimetyloaminopirydyniowego. Do roztworu przy intensywnym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze 30°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 7°C. Wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu 4-dimetyloamino-1-(2-etoksy-2-oksoetylo)pirydyniowego wyniosła 97%.0.06 mol of 1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) -4-dimethylaminopyridinium chloride was dissolved in 60 ml ^of ethanol. A stoichiometric amount of indolyl-3-butyric acid potassium salt was added to the solution with vigorous stirring. The reagent system was stirred at 30 ° C for 40 minutes. The solvent was removed using a vacuum evaporator. The obtained product was leached with anhydrous acetone. The mixture was cooled to 7 ° C. The precipitated potassium chloride precipitate was removed by vacuum filtration. The solvent was evaporated using a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained product was dried in a vacuum oven at 60 ° C. The yield of 4-dimethylamino-1- (2-ethoxy-2-oxoethyl) pyridinium indolyl-3-butyrate was 97%.

Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: ¹H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,81 (m, 2H); 7,28 (m, 2H); 7,04 (m, 1H); 6,98 (m, 2H); 6,65 (m, 1H); 6,63 (m, 1H); 4,99 (s, 2H); 4,61 (m, 2H); 3,01 (m, 6H); 2,73 (m, 2H); 2,31 (m, 2H); 1,90 (m, 2H); 1,27 (m, 3H).The structure of the synthesized product was confirmed by NMR spectroscopy technique: ^1H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7.81 (m, 2H); 7.28 (m, 2H); 7.04 (m, 1H); 6.98 (m, 2H); 6.65 (m, 1H); 6.63 (m, 1H); 4.99 (s, 2H); 4.61 (m, 2H); 3.01 (m, 6H); 2.73 (m, 2H); 2.31 (m, 2H); 1.90 (m, 2H); 1.27 (m, 3H).

¹³C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 179,60; 172,20; 157,60; 144,00; 138,20; 128,90; 123,10; 122,30; 119,60; 116,20; 112,40; 108,20; 63,60; 61,30; 40,20; 36,50; 27,70; 25,00; 14,50. ¹³ C NMR (75 MHz) (CD3OD) δ ppm: 179.60; 172.20; 157.60; 144.00; 138.20; 128.90; 123.10; 122.30; 119.60; 116.20; 112.40; 108.20; 63.60; 61.30; 40.20; 36.50; 27.70; 25.00; 14.50.

Analiza elementarna CHN dla C23H29N3O4 (Mmol = 411,50 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,13; H = 7,10; N = 10,21; wartości zmierzone (%): C = 67,33; H = 6,89; N = 10,50.Elemental analysis of CHN for C23H29N3O4 (Mmol = 411.50 g / mol): calculated values (%): C = 67.13; H = 7.10; N = 10.21; measured values (%): C = 67.33; H = 6.89; N = 10.50.

P r z y k ł a d 9 lndolilo-3-maślan 4-dimetyloamino-1-[2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo]pirydyniowy, skrót [TB-APIR][IBA]Example 9 Indolyl-3-butyrate 4-dimethylamino-1- [2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl] pyridinium, abbreviation [TB-APIR] [IBA]

W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,03 mola chlorku 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-4-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczonego w 30 cm³ metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasy IBA. Po okresie 30 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm³ bezwodnego acetonu. Roztwór schłodzono do temperatury 5°C, a wytrącony osad chlorku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Aceton odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan 1-(2-(tert-butoksy)-2-oksoetylo)-4-dimetyloaminopirydyniowy suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.In a reactor equipped with a magnetic stirrer, 0.03 mol of 1- (2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl) -4-dimethylaminopyridinium chloride dissolved in 30 ml ^of methanol was placed in the reactor. A stoichiometric amount of IBA potassium salt was added to the solution with vigorous stirring at 20 ° C. After a period of 30 minutes, the solvent was evaporated. The product obtained was leached with 30 ml ^of anhydrous acetone. The solution was cooled to 5 ° C and the precipitate of potassium chloride was removed by vacuum filtration. The acetone was evaporated on a rotary evaporator under reduced pressure. The obtained 1- (2- (tert-butoxy) -2-oxoethyl) -4-dimethylaminopyridinium indolyl-3-butyrate was dried in a vacuum oven at 50 ° C. The synthesis yield was 96%.

¹H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7,82 (m, 2H); 7,28 (m, 2H); 3,00 (m, 6H); 4,98 (s, 2H); 2,73 (m, 2H); 6,99 (m, 3H); 6,68 (m, 2H); 2,29 (m, 2H); 1,97 (m, 2H); 1,47 (m, 9H). ¹ H NMR (300 MHz) (CD3OD) δ ppm: 7.82 (m, 2H); 7.28 (m, 2H); 3.00 (m, 6H); 4.98 (s. 2H); 2.73 (m, 2H); 6.99 (m, 3H); 6.68 (m, 2H); 2.29 (m, 2H); 1.97 (m, 2H); 1.47 (m, 9H).

Claims

PL241 013 Β1 ¹³ C NMR (75 MHz) (CD ₃ OD) δ ppm: 181.50; 167.70; 157.80; 143.90; 138.20; 129.00; 123.00; 122.30; 119.70; 119.50; 116.40; 112.40; 108.20; 85.10; 61.30; 40.30; 38.20; 31.30; 28.30; 26.20.

Elemental CHN analysis for C25H33N3O4 (Mmol = 439.56 g / mol): calculated values (%): C = 68.31; H = 7.57; N = 9.56; measured values (%): C = 68.02; H = 7.29; N = 9.83.

Application example

Cut flower conservator

Determination of properties extending the life of cut flowers

Roses of the Takazi variety were selected for testing the properties of extending the life of cut flowers. The first stage of the study was to prepare 10 ppm aqueous solutions of the test compounds (solvent, distilled water). The flowers were cut to a length of 15 cm and placed in 200 ml of the prepared solutions and references in the form of distilled water and a 10 ppm indolylbutyric acid solution. Each object contained 5 flowers, and the test was carried out in constant greenhouse conditions (humidity 60%, temperature 23 ° C ± 2). The condition of the tested objects was determined on the basis of the visual condition. Measurements were taken daily until all flowers were observed to wilt. The results obtained are summarized in the graph in Fig. 1.

Fig. 1

From the obtained data it can be observed that the obtained compounds in most cases act as fixers for cut flowers better than pure IBA acid and the control substance. The best results are obtained for the salt with 4-dimethylamino-1- [2- (alkoxy) -2-oxoethyl] pyridinium cation, methoxy and ethoxy substituents cause the longest flower life.

Patent claims

1. Heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion of the general formula 1, in which A is a 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation of the formula 2 or 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium of formula 3, or 4-dimethylamino-1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4, where R is methyl (-CH3) or ethyl (-C2H5) or tert-butyl ( -C (CH3) 3).

2. A method of obtaining heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion according to claims 1 and 2; 5. A process as claimed in claim 1, characterized in that the potassium indolyl-3-butyrate of the formula 5 is reacted with the chloride of a selected pyridine derivative whose 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cations of the formula 2 or 1- (2- alkoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium of formula 3 or 4-dimethylamino-1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4, where R is methyl (-CH3) or ethyl (-C2H5) , or tert-butyl (-C (CH3) 3) in a solvent from the alcohol group: methanol or ethanol, at a temperature of 20 to 50 ° C,

It is preferably 20 ° C, during 30 to 60 minutes, preferably 45 minutes, after which the solvent is evaporated using a vacuum evaporator, then anhydrous acetone is added to the product obtained, then the whole is cooled to a temperature of 2 to 8 [Deg.] C, preferably 2 [deg.] C, then the potassium chloride is filtered off from the solvent, and stripped off the solvent, the product is dried in vacuo at a temperature of 40 to 70 [deg.] C, preferably 40 [deg.] C.

3. The use of heterocyclic ionic liquids with an indolyl-3-butyl anion of the formula 1, wherein A is a 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium cation of the formula 2 or 1- (2-alkoxy-2-oxoethyl) -3-hydroxypyridinium of formula 3 or 4-dimethylamino-1-

- (2-alkoxy-2-oxoethyl) pyridinium of formula 4, where R is methyl (-CH3) or ethyl (-C2H5) or tert-butyl (-C (CH3) 3) substituent as cut flower food.

Use according to claim 3, characterized in that the heterocyclic ionic liquids with the indolyl-3-butyric anion are used as an aqueous solution with a concentration of 1 ppm.