PL2422B1 - Sposób wytwarzania kwasu allylokrotylobarbiturowego. - Google Patents

Description

Kwasy barbiturowe o róznych alkylach nienasyconych, zwiazanych z weglem, nie sa dotychczas znane.Obecnie wykryto, ze kwas alkylokroty- lobarbiturowy mozna uzyskac, przeprowa¬ dzajac kwas allyloLrotylomalonowy wzgled¬ nie kwas cyjanooctowy lub jego pochodne w sposób stosowany zazwyczaj do otrzymy¬ wania kwasu barbiturowego i jego pochod¬ nych o weglu alkylowanym, lub skoro kwas barbiturowy obrabiac haloidkiem allylowym i krotylowym w obecnosci srodków, oddzia¬ lywujacych alkalicznie i przeprowadzac wpo- mieniony dwualkylowany kwas barbiturowy.Otrzymany w ten sposób kwas C. C. krotyloallylobarbiturowy okazal sie cennym srodkiem nasennym, który juz w ilosci nie¬ znacznej sprowadza gleboki sen, nie wywo¬ lujacy przytem nieprzyjemnych skutków wtórnych.Nieznane dotychczas pochodne allylo- krotylowe kwasu malonowego, wzglednie kwasu cyjanooctowego wytwarzaja sie w ten sposób np., ze na ester sodowomalo- nowy oddzialywa sie bromkiem krotylo¬ wym i do estru krotylomalonowego wpro¬ wadza sie reszte allylowa lub tez ester so- dowomalonylomalonowy obrabia sie brom¬ kiem krotylowym, otrzymujac w obu wy¬ padkach jeden i ten sam produkt. Zachowa¬ nie sie bromku krotylowego podobne do bromku alkylowego w reakcjach podob¬ nych jest calkiem nieoczekiwane, gdyz od¬ dzialywanie bromkiem krotylowym na mrówczan alkaliczny wytwarza, po od- szczepieniu sie bromowodoru, dwuwinyl, przyczem mrówczan dziala tu alkalicznie (Charon, Annales de Chimie et de Phy- sique, tom 17 1899, str- 234). Wobec tego bylo watpliwe, czy w tych warunkachdzialaniem bromku krotylowego na ester sodowomalonowy lub na kwas barbituro¬ wy w obecnosci alkalij zamiast wytworze¬ nia sie zwiazków winylowych, mozna be¬ dzie alkylowac normalnie i wskutek tego otrzymac ester krotylamalonowy.Przyklad I (ester dwuetylowy kwasu allylokrotylomalonowego). 23 cz. wag. sodu rozpuszcza sie w 500 cz. alkoholu; do ochlodzonego roztworu do¬ daje sie kolejno 200 cz. wag. estru dwuety- lowego kwasu jednoallylomalonowego i 160 cz. bromku krotylowego. Po uspokojeniu sie burzliwej reakcji, gotuje sie jeszcze przez kilka godzin, dopóki masa nie wykaze odczynu obojetnego. Nastepnie odsacza sie ja od wydzielonego bromku sodowego, od¬ pedza alkohol, przemywa oleista pozosta¬ losc do odczynu obojetnego i destyluje w prózni. Otrzymuje sie« ciecz bezbarwna o zapachu przyjemnym. Punkt wrzenia 132° przy 15 nim.Przyklad II (ester allylokrotylocyjano- octowy). 23 cz. wag. sodu rozpuszcza sie w 500 cz, wag. alkoholu, dodaje sie do roztworu ostudzonego 167 cz. wag. estru jednokro- tylocyjanooctowego o p. wrz. 112° 155 mm, i 125 cz. bromku allylowego. Reakcje i dal¬ sza przeróbke prowadzi sie, jak w przykla¬ dzie I. Ester allylokrotylocyjanooctiowy jest bezbarwnym olejkiem o punkcie wrzenia 1300 12 mm.Przyklad III (kwas C. C. allylokrotylo- barbiturowy). 255 cz. wag. estru allylokrotylomalono- wego dodaje sie do roztworu sodoetylu, otrzymanego z 46 cz. wag. sodu i 800 cz. wag. alkoholu, do tego zas dodaje sie 60 cz. wag. mocznika. Gotuje sie w ciagu 5 go¬ dzin z chlodnica zwrotna, poczem odpedza sie alkohol, pozostalosc rozpuszcza w wo¬ dzie zimnej i zobojetnia rozcienczonym kwasem solnym. Wydzielony w postaci o- lejku kwas C. C. allylokrotylobarbiturowy krzepnie przy rozcieraniu na mase krysta¬ liczna, która po przekrystalizowaniu z Wó¬ dy goracej tworzy igly bezbarwne o p. topi. 125—126°.Przyklad IV (kwas C. C, allylokrotylo¬ barbiturowy) . 168 cz. wag. kwasu jednoallyl©barbitu¬ rowego rozpuszcza sie w lOOOcz.wag. 1/1N. lugu sodowego i dodaje 135 cz. wag. brom¬ ku krotylowego. Uzyskana mieszanina wstrzasia sie w naczyniu zamknietem przez kilka godzin, dopóki masa nie da odczynu obojetnego. Otrzymuje sie produkt w po¬ staci igiel bezbarwnych, rozpuszczalny w eterze, alkoholu i benzolu, o smakuv gorz¬ kawym i punkcie topi. 125—126°.Zamiast z mocznikiem, kondensacje mozna, rozumie sie, przeprowadzic z sola¬ mi guanidyny; równiez zamiast eteru ally¬ lokrotylomalonowego mozna wyjsc z estru allylokrotylocyjanooctowego i ten konden- sowac badz to z mocznikiem, badz z sola¬ mi guanidyny, osiagniete w ten sposób pro¬ dukty posrednie mozna bez dalszego oczy¬ szczania przeprowadzic w kwas C. C. al¬ lylokrotylobarbiturowy, gotujac je z roz¬ cienczonym kwasem siarkowym. PL

Claims (1)

1. Za strzezenie patentowe. Sposób wytwarzania kwasaw allylokro- tylobarbiturowych, znamienny tern, ze kwas malonowy lub cyjanooctowy, wzgl, ich po¬ chodne, obrabia sie haloiclkami allylo- wym i krotylowym i tak otrzymane zwiaz¬ ki C. C. allylokrotylowe przeprowadza me¬ toda stosowana zwykle do wytwarzania kwasów barbiturowych w kwas allylokroty¬ lobarbiturowy, lub tez kwas barbiturowy obrabia w obecnosci srodków alkalicznych w dowolnej kolejnosci haloidkami allylo- wym i krotylowym. Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL