PL24121B3 - Sposób wytwarzania jednosulfoksylanów arsenobenzenów. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 11 wrzes'nia 1950 r.Przedmiot patentu Nr 22 158 stanowi sposób otrzymywania jednosulfoksylanów arsenobenzenów zawierajacych dwie reszty oksyalkylowe przy tej samej grupie ami¬ nowej. Zwiazki te otrzymuje sie reduku¬ jac w sposób znany odpowiednie kwasy dwu - (oksyalkylo) - aiminobenzeno - arsi¬ nowe razem z niepodisitawionymi kwasami aminobenzeno-arsinowymi na arsenobenze- ny i poddajac nastepnie otrzymane ar- semobenzeny reakcji z formaildehydo-sul- foksylanem sodowym.Obecnie stwierdzono, ze te same zwiaz¬ ki otrzymuje sie, poddajac kondensacji za¬ miast kwasów dwu - (oksyalkylo) - amino- benzeno - arsinowych oraz kwasów aimino¬ benzeno - arsinowych ich produkty reduk¬ cji, t. j. tlenki arsinowe wzglednie arsiny, i wprowadzajac ponadto do otrzymanych arsenobenzenów w dowolnej fazie sposobu otrzymywania reszte sulfoksylanu, albo tez poddajac kondensacji odpowiednie nie- oksyalkylowane tlenki arsinowe wzglednie arsiny i wprowadzajac przed kondensacja lub po kondensacji do jednej grupy amino¬ wej reszte formaldehydo - sulfoksylanu sodowego, a do drugiej grupy aminowej — ponadto reszty oksyalkylowe. Zamiast trójwartosciowych zwiazków arsenu mozna jako substancje wyjsciowe stosowac rów-iiiez i kwasy arsinówe i kwasy te, ewentu¬ alnie w mieszaninie reakcyjnej, redukowac na trójwartosciowe zwiazki arsenowe.Przyklad L 12,2 g kwasu 3 - (bis - - dwuoksypropylo) - amino - 4 - oksybem- zeno - / - arsinowego (który otrzymuje sie wedlug przykladu I patentu Nr 22158) rozpuszcza sie w 12 cm3 wody, odbarwia za pomoca wegla zwierzecego i zadaje roz¬ tworem 1,6 g jodku potasowego w 5 cm3 wody. Po kilkogodzinnym wprowadzaniu dwutlenku siarki wlewa sie mieszajac zól¬ to zabarwiona ciecz do mieszaniny alkoho¬ lu etylowego i eteru, przy czyim wydziela sie tlenek 3 - (bis - dwuoksypropylo) - amino - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinowy w postaci prawie bezbarwnego osadu, który odsacza sie pod cisnieniem i przemywa ete¬ rem.Nastepnie rozpuszcza sie 7,4 g 3 - ami¬ no - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinu, otrzyma¬ nego wedlug patentu niemieckiego Nr 251 571, w dziesieciokrotnej ilosci 5% -owe¬ go kwasu solnego, a do otrzymanego roz¬ tworu dodaje sie mieszajac w temperatu¬ rze 27°C roztwór 11,Z g forma!dehydo - sulfoksylanu sodowego w 25 cm3 wody, przy czym wydziela sie wkrótce zólty osad, który odsacza sie pod cisnieniem i rozpu¬ szcza w rozcienczonym roztworze weglanu sodowego. Z roztworu tego straca sie przez dodanie alkoholu etylowego i eteru 3 - ami- nosulfoksylan 4 - oksybenzeno - / - arsi¬ nu w postaci zóltego proszku ziarnistego, który odsacza sie pod cisnieniem i przemy¬ wa eterem.Po rozpuszczeniu w wodzie 2,85 g 3 - aminosulfoksylanu 4 - oksybenzeno - 1 - ar¬ sinowego i 3,47 g wyzej opisanego tlenku 3 - (bis - dwuoksypropylo) - amino - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinowego nastepuje wkrótce rozjasnienie sie roztworu, który zmienia przy tym swój zólto-czerwony ko¬ lor poczatkowy na jasnozólty; z tego roz¬ tworu wydziela sie po dodaniu alkoholu etylowego i eteru zólty osad sulfoksylanu 3 - (bis - dwuoksypropylo) - amino - 4 - - oksy - 3* - amino - 4' - oksyarsenobemze- nu o wzorze: As- -N< OH ,CH9.CH0H.CH90H CH^CH0H.CH90H =As -NH . CH2. OSONa OH który odsacza sie pod cisnieniem i przemy¬ wa eterem. Otrzymany zwiazek wykazuje te same wlasciwosci, co zwiazek otrzyma¬ ny wedlug przykladu I patentu Nr 22 158.Przyklad II. 11,24 g kwasu 4 - (dwu¬ oksypropylo - oksyetylo) - aminobenzeno - - /"- arsinowego (który otrzymuje sie we¬ dlug przykladu IV patentu Nr 22158) rozpuszcza sie w 20 cm3 wody i redukuje sie wedlug wskazówek przykladu I za po¬ moca dwutlenku siarki na tlenek 4 - (dwu¬ oksypropylo - oksyetylo) - aminobenzeno - 1 - arsinowy.Przy dzialaniu w roztworze kwasu sol¬ nego na 3,17 g tego tlenku arsinowego 1,85 g 3 - amino - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinu (porówn. przyklad I) powstaje z wydziela¬ niem sie ciepla chlorowodorek 4 - (dwu¬ oksypropylo - oksyetylo) - amino - 3* - a- mino - 4* - oksyarsenobenzenu, który stra¬ ca sie przez dodanie alkoholu etylowego i eteru, odsacza pod cisnieniem i przeprowa- - 2 —Aza w sposób zwykly za pomoca formalcU* hydo - sulfoksylanu sodowego w suifoksy lan 4 - (dwuoksypropylo - oksyetylo) - a- As=._ _^=_ ¦= , yCH2.CH2OH k ^CH9.CH0H.CH90H mino - 3* - amino - 4' - oksyarsenobenzenu o wzorze: -_As I.NH.CH2.OSONa OH Pomaranczowo zabarwiony proszek otrzy¬ many w ten sposób rozpuszcza sie latwo w wodzie i odpowiada swymi wlasciwosciami zwiazkowi otrzymanemu wedlug przykla¬ du IV patentu Nr 22 158, Przyklad III. 1,99 g tlenku 3 - amino - - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinowego otrzy¬ manego wedlug „Berichte der Deurtsichen Chemischen Gesellschaft" tom 43, 1910, str. 919, kondensuje sie w wodnym alka¬ licznym roztworze z 2,85 g 3 - aminosul- foksylanu 4 - oksybenzeno - 1 - arsinu (po- równ. przyklad I) na sulfoksylan 3 - ami¬ no - 4 - oksy - 3* - amino - 4' - oksyarseno- benzenu, który straca sie z tego roztworu przez dodanie alkoholu etylowego i eteru.Otrzymany przy tym zólty osad odsacza sie pod cisnieniem i przemywa eterem.Dzialajac z zastosowaniem chlodzenia 1 molem tlenku etylenowego, a nastepnie na cieplo 1 molem glicydu na wodny roztwór tak otrzymanego sulfoksylanu otrzymuje sie sulfoksylan 3 - (dwuoksypropylo - o- ksyetylo) - amino - 4 - oksy - 3' - amino - - 4' - oksyarsenobenzenu o wzorze: As.I I v CH9.CH*0H ^CH9. CHOH. CH90H -As NH . CH2. OSONa OH który straca sie za pomoca alkoholu etylo¬ wego i eteru w postaci zólto zabarwionego osadu. Otrzymany preparat zawiera 19,82% arsenu i rozpuszcza sie latwo w wodzie.Przyklad IV. 19,9 g tlenku 3 - (bis - dwuoksypropylo) - amino - 4 - oksybenze- noarsinu otrzymanego wedlug przykladu I rozpuszcza sie razem z 26,3 g kwasu 3-a- mino - 4 - oksy - 5 - metoksybenzeno - 1 - arsinowego otrzymanego wedlug patentu niemieckiego Nr 555 241, przyklad I, w 70 cm3 kwasu solnego, nasyconego na zimno alkoholem metylowym, i otrzymany roz¬ twór wlewa mieszajac do oziebionego do —10°C roztworu 75 g chlorku cynawego w 100 cm3 kwasu solnego nasyconego w zim¬ nie alkoholem metylowym. Przy tym po¬ wstaje najpierw przezroczysty zólto zabar- - 3 -wiiony roztwór, z którego wydziela sie wkrótce zólty osad chlorowodorku 3 - (bis - dwuoksypropylo) - amino - 4 - o- ksy - 3* - amino - 4* - oksy - 5* - metoksyar- senobenzenu. Osad ten odsacza sie pod ci¬ snieniem i przeprowadza w sposób zwykly za pomoca formaldehydo - sulfoksylanu sodowego w sulfoksylan 3 - (bis - dwuoksy- - propylo) - amino - 4 - oksy - 3' - amino - - 4' - oksy - 5' - metoksyarsenobenzenu o wzorze: As- / N' CH^. CHOH . CHH -As I CH2. CHOH. CH2OH CH30/\/ I I OH OH ,NH . CH2 . OSONa Otrzymany zólty proszek rozpuszcza sie latwo w wodzie i zawiera 19,53% arsenu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania jednosulfoksyla- nów arsenobenzenów o wzorze ogólnym: (R) (R) . N . C6H4 . As = = As . C6ff4 . NH . CH2 . OSONa, w którym litery R i R' oznaczaja reszty oksyalkylowe wedlug patentu Nr 22 158, znamienny tym, ze zamiast kwasów dwu- - (oksyalkylo) - aminobenzenoarsinowych oraz kwasów aminobenzenoarsinowych kon- densuje sie ich produkty redukcji, t. j. tlen¬ ki arsinowe wzglednie arsiny, na arseno- benzeny i do otrzymanych arsenobenzenów wprowadza w dowolnej fazie sposobu otrzymywania ponadto reszte sulfoksyla¬ nu, albo tez kondensuje sie odpowiednie nieoksyalkylowane w grupie aminowej tlenki arsinowe wzglednie arsiny i wpro¬ wadza przed kondensacja lub po konden¬ sacji do jednej grupy aminowej reszte formaldehydo - sulfoksylanu sodowego, a do drugiej grupy aminowej — reszty oksy¬ alkylowe. L G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. BIBLlOTtKA Urzedu Patentowego Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL