PL235907B1 - Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu - Google Patents

Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu Download PDF

Info

Publication number
PL235907B1
PL235907B1 PL404875A PL40487513A PL235907B1 PL 235907 B1 PL235907 B1 PL 235907B1 PL 404875 A PL404875 A PL 404875A PL 40487513 A PL40487513 A PL 40487513A PL 235907 B1 PL235907 B1 PL 235907B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
aqueous solution
copper
concentration
silver
mixture
Prior art date
Application number
PL404875A
Other languages
English (en)
Other versions
PL404875A1 (pl
Inventor
Marcin BANACH
Marcin Banach
Jolanta Pulit
Original Assignee
Politechnika Krakowska Im Tadeusza Kosciuszki
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Krakowska Im Tadeusza Kosciuszki filed Critical Politechnika Krakowska Im Tadeusza Kosciuszki
Priority to PL404875A priority Critical patent/PL235907B1/pl
Publication of PL404875A1 publication Critical patent/PL404875A1/pl
Publication of PL235907B1 publication Critical patent/PL235907B1/pl

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu polega na tym, że wodny roztwór soli lub kwasu będących źródłem jonów srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu miesza się z wodnym roztworem związku posiadającego zarówno właściwości redukujące i stabilizujące, ustala się pH, a następnie taką mieszaninę ogrzewa się do temperatury od 20°C do 200°C i utrzymuje w tej temperaturze od 1 minuty do 30 minut. Przedmiotem wynalazku jest także zawiesina otrzymana tym sposobem.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nanocząsteczkowego srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu.
Bakteriobójcze działanie metali znane jest od wieków. Już w czasach starożytnych medycyna orientalna czerpała z ich unikalnych właściwości. Na przykład złoto pełniło rolę naczyń na wodę, dzięki czemu pozostawała wolna od mikroorganizmów przez długi czas. Srebro i miedź stosowane były jako środki bójcze wobec mikroorganizmów zanim jeszcze zaczęto stosować antybiotyki. Ich działanie jest skuteczniejsze, gdyż mikroorganizmy nie nabywają na nie szybko odporności. Z tej przyczyny w ostatnich dziesięcioleciach powraca się do stosowania metali koloidalnych.
Znane jest na przykład z opisu patentowego WO2007140573 nanowłókno celulozowe z cząstkami nanosrebra. Autorzy podają, iż różnorodne materiały, w które wbudowane są nanocząstki srebra, charakteryzują się antymikrobiologicznymi właściwościami. W ynalazek znajduje zastosowanie w opatrywaniu ran. Obecność srebra nanostrukturalnego hamuje rozwój bakterii, wirusów i grzybów, dzięki czemu rozwój chorób wywoływanych mikroorganizmami zostaje ograniczony.
Znanych jest wiele sposobów otrzymywania nanomateriałów. Najczęściej bazuje się na metodach opierających się na procesie redukcji chemicznej. Autorzy zgłoszenia patentowego US20130008287 opisali proces pozyskiwania srebra nanocząsteczkowego przy użyciu azotanu (V) srebra jako źródła jonów srebra i poliwinylopirolidonu, który pełnił rolę czynnika stabilizującego. Tworzenie nanocząstek następowało wskutek ogrzewania mieszaniny reakcyjnej, w wyniku czego w temperaturze niższej niż temperatura wrzenia składników następowało formowanie się metalicznego srebra. Dzięki obecności cząsteczek polimeru rozrost aglomeratów był hamowany i zatrzymany na poziomie nanometrycznym. Rozmiar uzyskanych nanocząstek wynosił od 50 do 120 nm.
W opisie patentowym WO2011131008 autorzy opisują proces otrzymywania niklu nanocząsteczkowego. Pomimo braku konieczności używania czynników stabilizujących w postaci np. środków powierzchniowo czynnych metoda polega na zastosowaniu alkoholowych roztworów soli niklu i wodzianu hydrazyny jako substancji redukującej.
Ze zgłoszenia patentowego US2010251856 znany jest sposób otrzymywania nanocząstek metalu i tlenku metalu przy zastosowaniu hydrolizowalnej galotaniny, takiej jak kwas garbnikowy, w celu redukcji związku będącego prekursorem metalu i działania jako stabilizator powstałych nanocząstek. Kontrolując stosunek molowy hydrolizowalnej galotaniny do prekursora metalu lub początkowego pH odczynników uzyskuje się kontrolę nad rozmiarem i polidyspersyjnością powstałych nanocząstek. Kontrolując dodawanie prekursora metalu do roztworu hydrolizowalnej galotaniny uzyskuje się nanocząsteczki o średnicy od 1 nm do 40 nm, o niskiej polidyspersyjności. Proces jest prowadzony w temperaturze pokojowej.
Niedoskonałością przytoczonych technologii jest konieczność użycia chemikaliów, których właściwości nie pozwalają na traktowanie tych metod jako przyjaznych dla środowiska. Istnieje ryzyko, iż w poliwinylopirolidonie obecne są nieprzereagowane mery winylopirolidonu, który jest substancją kancerogenną, a wodzian hydrazyny jest substancją rakotwórczą kategorii 2 i działa toksycznie na organizmy wodne.
Stwierdzono, że możliwe jest otrzymanie nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny i niklu na drodze redukcji chemicznej z zastosowaniem kwasów szikimowego, taninowego, galusowego, salicylanu sodu lub winianu sodowo-potasowego jako substancji o właściwościach redukujących i stabilizujących.
Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu według wynalazku charakteryzuje się tym, że wodny roztwór azotanu (V) srebra, kwasu tetrachlorozłotowego, dwuwodnego chlorku miedzi (II), pięciowodnego siarczanu miedzi (II), kwasu heksachloroplatynowego lub chlorku niklu (II) w stężeniu od 10 do 1000 mg/dm3 miesza się z wodnym roztworem związku posiadającego zarówno właściwości redukujące i stabilizujące wybranym z grupy obejmującej wodny roztwór kwasu szikimowego, kwasu taninowego, kwasu galusowego, salicylanu sodu lub winianu sodowo-potasowego, w ilości stanowiącej stosunek molowy tego związku do jonów metalu od 0,1:1 do 10:1, ustala się pH od 2 do 14, a następnie taką mieszaninę ogrzewa się do temperatury od 20°C do 200°C i utrzymuje w tej temperaturze od 1 minuty do 30 minut, przy czym proces prowadzi się w zamkniętym naczyniu w reaktorze ciśnieniowym pod ciśnieniem od 1 do 10 bar.
Sposób ten składa się z następujących etapów: (1) zmieszanie wodnego roztworu substancji redukująco-stabilizującej z wodnym roztworem źródła jonów metalu, (2) wyrównanie parametrów tak
PL 235 907 B1 otrzymanej mieszaniny do pożądanej wartości pH, (3) dalsze mieszanie układu w zadanej temperaturze przez określony czas.
Sposób polega na przeprowadzeniu reakcji redukcji, w której elektrony pochodzące z substancji redukujących są przekazywane jonom metali w celu przeprowadzenia ich na zerowy stopień utlenienia, czyli do postaci metalicznej. Źródłem jonów metali są głównie ich sole lub kwasy. Azotan (V) srebra stanowi źródło jonów srebra, złoto pochodzi z kwasu tetrachlorozłotowego, a dostarczycielem jonów miedzi jest dwuwodny chlorek miedzi (II) lub pięciowodny siarczan miedzi (II). Jony platyny pochodzą od kwasu heksachloroplatynowego, a źródłem jonów niklu jest chlorek niklu (II). Poprawny przebieg procesu powstawania nanocząstek metali gwarantuje dodatek substancji stabilizującej metaliczną formę metalu na poziomie nanometrycznym, tak aby rozrastające się aglomeraty zredukowanej postaci metali nie przekroczyły 100 nm w przynajmniej jednym z trzech wymiarów. W przeciwnym razie metaliczne zarodki po procesie koalescencji rozrastają się aglomerując i tworzą litą formę srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu.
Rolę czynnika zarówno redukującego, jak i stabilizującego powstałe zawiesiny pełnią substancje należące do grupy polifenoli (tj. kwasy szikimowy, taninowy i galusowy) lub salicylan sodu lub winian sodowo-potasowy. Proces prowadzi się w temperaturze nieprzekraczającej temperatury wrzenia wody lub w temperaturze przekraczającej 100°C, ale z zastosowaniem reaktora ciśnieniowego, wskutek czego możliwa jest również kontrola ciśnienia układu reakcyjnego. Możliwość regulacji ciśnienia zapewnia dodatkowe warunki kontroli rozmiaru nanocząstek.
Kwasy: szikimowy, taninowy i galusowy należą do grupy polifenoli pochodzenia naturalnego, gdyż ich źródłem są owoce i warzywa. Ilość struktur fenolowych określa właściwości fizykochemiczne związków należących do tej grupy. Charakteryzuje je wysoka aktywność antyoksydacyjna, dzięki czemu mogą pełnić rolę substancji redukujących. Salicylan sodu znany jest w medycynie jako środek przeciwbólowy i przeciwgorączkowy. Dzięki swoim przeciwzapalnym właściwościom stosowany jest w farmakologii. Cząsteczka salicylanu sodu zawiera w swojej strukturze grupę hydroksylową, która umożliwia redukcję jonów metali na zerowy stopień utlenienia. Podobnie obecność grup -OH w winianie sodowopotasowym zapewnia warunki redukujące.
Zaletą wynalazku jest możliwość prowadzenia procesu otrzymywania nanometali bez konieczności wprowadzania dodatkowych substancji stabilizujących układ nanometryczny. Użycie wymienionych substancji zapewnia warunki kontroli rozmiaru nanocząstek. Ich struktura pozwala na rozmieszczenie ich cząsteczek na powierzchni formujących się nanocząstek, dzięki czemu łączenie się aglomeratów zostaje zahamowane.
Ponadto kwasy: szikimowy, taninowy i galusowy oraz salicylan sodu i winian sodowo-potasowy są substancjami o właściwościach niezagrażających środowisku naturalnemu, a ich akumulacja w biosferze nie niesie negatywnych dla niej skutków, dzięki czemu proponowaną technologię można zaliczyć do bezodpadowych.
Przedmiot wynalazku ilustrują następujące przykłady:
P r z y k ł a d 1
Do 180 cm3 wodnego roztworu azotanu (V) srebra o stężeniu 0,0052 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu kwasu taninowego o stężeniu 0,0093 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 9. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano mieszając do temperatury 180°C, otrzymując ciśnienie 3 bary i utrzymywano w niej przez 5 minut. Otrzymano zawiesinę nanosrebra w stężeniu 500 ppm o średnim rozmiarze cząstek 62 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -29,3 mV.
P r z y k ł a d 2
Do 180 cm3 wodnego roztworu azotanu (V) srebra o stężeniu 0,0052 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu kwasu szikimowego o stężeniu 0,0464 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 8. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano mieszając do temperatury 150°C otrzymując ciśnienie 8 bar i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę nanosrebra w stężeniu 500 ppm o średnim rozmiarze cząstek 103 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -38,7 mV.
P r z y k ł a d 3
Do 180 cm3 wodnego roztworu azotanu (V) srebra o stężeniu 0,0052 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu salicylanu sodu o stężeniu 0,0927 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego
PL 235 907 B1 roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 10. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano mieszając do temperatury 120°C otrzymując ciśnienie 1 bar i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę nanosrebra w stężeniu 500 ppm o średnim rozmiarze cząstek 104 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -40,2 mV.
P r z y k ł a d 4
Do 180 cm3 wodnego roztworu azotanu (V) srebra o stężeniu 0,0010 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu winianu sodowo-potasowego o stężeniu 0,0185 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 10. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano mieszając do temperatury 120°C otrzymując ciśnienie 1 bar i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę nanosrebra w stężeniu 100 ppm o średnich rozmiarach cząstek 53 nm (90,3%) oraz 8 nm (9,1%) i potencjale elektrokinetycznym ζ = -16,9 mV.
P r z y k ł a d 5
Do 180 cm3 wodnego roztworu kwasu tetrachlorozłotowego o stężeniu 0,0028 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu salicylanu sodu o stężeniu 0,0254 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 10. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w laboratoryjnym reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano mieszając do temperatury 120°C otrzymując ciśnienie 1 bar i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę złota w stężeniu 500 ppm o średnim rozmiarze cząstek 242 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -29,1 mV.
P r z y k ł a d 6
Do 180 cm3 wodnego roztworu dwuwodnego chlorku miedzi (II) o stężeniu 0,0017 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu kwasu taninowego o stężeniu 0,0079 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 7,5. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w laboratoryjnym reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano, mieszając do temperatury 150°C otrzymując ciśnienie 2 bary i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę nanomiedzi w stężeniu 100 ppm o średnim rozmiarze cząstek 84 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -33,7 mV.
P r z y k ł a d 7
Do 180 cm3 wodnego roztworu heksachloroplatynowego o stężeniu 0,0028 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu kwasu taninowego o stężeniu 0,0205 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 9. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w laboratoryjnym reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano, mieszając do temperatury 150°C otrzymując ciśnienie 2 bary i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę nanoplatyny w stężeniu 500 ppm o średnim rozmiarze cząstek 68 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -0,32 mV.
P r z y k ł a d 8
Do 180 cm3 wodnego roztworu heksachloroplatynowego o stężeniu 0,0028 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu kwasu galusowego o stężeniu 0,0308 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 12. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w laboratoryjnym reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano, mieszając do temperatury 150°C otrzymując ciśnienie 2 bary i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę nanoplatyny w stężeniu 500 ppm o średnim rozmiarze cząstek 34 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -1,08 mV.
P r z y k ł a d 9
Do 180 cm3 wodnego roztworu sześciowodnego chlorku niklu (II) o stężeniu 0,009466 mol/dm3 dodano mieszając 20 cm3 wodnego roztworu kwasu galusowego o stężeniu 0,02556 mol/dm3 i następnie przy pomocy wodnego roztworu wodorotlenku sodu o stężeniu 1 mol/dm3 ustalono pH mieszaniny 9. Mieszaninę znajdującą się w zamkniętym naczyniu ze stali nierdzewnej umieszczono w laboratoryjnym reaktorze ciśnieniowym. Mieszaninę ogrzewano, mieszając do temperatury 120°C otrzymując ciśnienie 1 bar i utrzymywano w niej przez 10 minut. Otrzymano zawiesinę nanoniklu w stężeniu 500 ppm o średnim rozmiarze nanocząstek 39 nm i potencjale elektrokinetycznym ζ = -6,66 mV.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    1. Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu, znamienny tym, że wodny roztwór azotanu (V) srebra, kwasu tetrachlorozłotowego, dwuwodnego chlorku miedzi (II), pięciowodnego siarczanu miedzi (II), kwasu heksachloroplatynowego lub chlorku niklu (II) w stężeniu od 10 do 1000 mg/dm3 miesza się z wodnym roztworem związku posiadającego zarówno właściwości redukujące i stabilizujące wybranym z grupy obejmującej wodny roztwór kwasu szikimowego, kwasu taninowego, kwasu galusowego, salicylanu sodu lub winianu sodowo-potasowego, w ilości stanowiącej stosunek molowy tego związku do jonów metalu od 0,1:1 do 10:1, ustala się pH od 2 do 14, a następnie taką mieszaninę ogrzewa się do temperatury od 20°C do 200°C i utrzymuje w tej temperaturze od 1 minuty do 30 minut, przy czym proces prowadzi się w zamkniętym naczyniu w reaktorze ciśnieniowym pod ciśnieniem od 1 do 10 bar.
PL404875A 2013-07-26 2013-07-26 Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu PL235907B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL404875A PL235907B1 (pl) 2013-07-26 2013-07-26 Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL404875A PL235907B1 (pl) 2013-07-26 2013-07-26 Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL404875A1 PL404875A1 (pl) 2015-02-02
PL235907B1 true PL235907B1 (pl) 2020-11-16

Family

ID=52396953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL404875A PL235907B1 (pl) 2013-07-26 2013-07-26 Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL235907B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022245578A1 (en) 2021-05-17 2022-11-24 The Curators Of The University Of Missouri Au, ag and rich phytochemical payload nanomaterials, antiviral/antibacterial products and synthesis methods

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022245578A1 (en) 2021-05-17 2022-11-24 The Curators Of The University Of Missouri Au, ag and rich phytochemical payload nanomaterials, antiviral/antibacterial products and synthesis methods
EP4341021A4 (en) * 2021-05-17 2024-11-13 The Curators Of The University Of Missouri AU AND AG NANOMATERIALS, WITH RICH PHYTOCHEMICAL PAYLOAD, ANTIVIRAL/ANTIBACTERIAL PRODUCTS AND SYNTHESIS METHODS
US20250281637A1 (en) * 2021-05-17 2025-09-11 The Curators Of The University Of Missouri Au, ag and rich phytochemical payload nanomaterials, antiviral/antibacterial products and synthesis methods

Also Published As

Publication number Publication date
PL404875A1 (pl) 2015-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102548901B (zh) 具有吸附在其上的银离子的二氧化硅颗粒的杀生的胶态分散体
Perelshtein et al. CuO–cotton nanocomposite: Formation, morphology, and antibacterial activity
Valodkar et al. Morphology and antibacterial activity of carbohydrate-stabilized silver nanoparticles
JP2001519361A (ja) 殺菌剤および製法
Tang et al. Role of the anions in the hydrothermally formed silver nanowires and their antibacterial property
RU2341291C1 (ru) Бактерицидный раствор и способ его получения
Hong et al. Metal-phenolic coated rod-like silica nanocarriers with pH responsiveness for pesticide delivery
CN101052304B (zh) 用于抗微生物剂的控释的方法、材料和系统
Song et al. Preparation, characterization, and antibacterial activity studies of silver-loaded poly (styrene-co-acrylic acid) nanocomposites
Borse et al. Photochemically assisted one-pot synthesis of PMMA embedded silver nanoparticles: Antibacterial efficacy and water treatment
PL235907B1 (pl) Sposób otrzymywania zawiesiny nanocząstek srebra, złota, miedzi, platyny lub niklu
JP2018035427A (ja) 白金ナノコロイドの製造方法と粒度分布幅の狭く安定性の高いシングルナノ白金コロイド水溶液
JPWO2008082007A1 (ja) 抗菌性粒子、その製造方法および抗菌性組成物
CN103125524A (zh) 不择介质和环境的高效纳米银杀菌剂及其制备方法
KR20190021556A (ko) 은-시트르산 콜로이드를 포함하는 살균제 및 이의 제조 방법
CN105478796B (zh) 一种利用茶树精油制备纳米银的方法及其制备的纳米银溶液
JP6441541B2 (ja) 養蜂部材及びその製造方法
Wahyuni et al. Antibacterial activity of TiO2-Ag-nanoparticle under visible light
CN115090893B (zh) 一种制备尺寸可控的纳米银的方法
CN114871426B (zh) 一种介孔氧化铝原位包覆纳米银材料、制备方法及应用
Moreno et al. Modulation of bactericidal action in polymer nanocomposites: Light-tuned Ag+ release from electrospun PMMA fibers
WO2018139617A1 (ja) 抗菌消臭性組成物
Wu et al. Long-Term Antibacterial Coatings with Core–Shell Ag@ SiO2 Colloid
CN112296352B (zh) 一种柠檬酸钠协同双氧水快速刻蚀金银纳米笼的制备方法
RU2841812C1 (ru) Способ получения биоцидной добавки на основе кластерного серебра