PL235893B1 - Phosphonium ionic liquids with n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion, method for obtaining them and application as herbicides - Google Patents
Phosphonium ionic liquids with n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion, method for obtaining them and application as herbicides Download PDFInfo
- Publication number
- PL235893B1 PL235893B1 PL425874A PL42587418A PL235893B1 PL 235893 B1 PL235893 B1 PL 235893B1 PL 425874 A PL425874 A PL 425874A PL 42587418 A PL42587418 A PL 42587418A PL 235893 B1 PL235893 B1 PL 235893B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetate
- methylphenoxy
- chloro
- dichlorophenoxy
- ionic liquids
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są Fosfoniowe ciecze jonowe z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowym, o wzorze 2, w którym A- oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA) o wzorze ogólnym 3 lub (2,4-dichlorofenoksy)octowym (2,4-D) o wzorze ogólnym 4, a R oznacza łańcuch alkilowy o 4, 6, 8 lub 10 atomach węgla. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że do bromku n-alkilotrifenylofosfoniowego o wzorze ogólnym 1, dodaje się soli potasowej kwasów (2,4-dichlorofenoksy)octowego, albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, w stosunku molowym soli czwartorzędowej do bromku fosfoniowego 1:1, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze od 25 do 60°C, korzystnie 30°C, w metanolu, następnie odparowuje się rozpuszczalnik i dodaje się acetonu lub mieszaniny aceton-metanol(10:1), a wytrącony produkt uboczny odsącza się, z kolei z przesączu odparowuje się rozpuszczalniki, powstały produkt suszy się w temperaturze od 55 do75°C, korzystnie 70°C. Przedmiotem zgłoszenia jest też zastosowanie fosfoniowych cieczy jonowych z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowym jako herbicydy.The subject of the application are phosphonium ionic liquids with an n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion, of the formula 2, in which A- is the anion (4-chloro-2- methylphenoxy)acetic acid (MCPA) of the general formula 3 or (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid (2,4-D) of the general formula 4 and R is an alkyl chain with 4, 6, 8 or 10 carbon atoms. The application also includes a method for their preparation, which consists in adding the potassium salt of (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid or (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid to the n-alkyltriphenylphosphonium bromide of the general formula 1, in molar ratio of quaternary salt to phosphonium bromide 1:1, the reactions being carried out at a temperature of 25 to 60°C, preferably 30°C, in methanol, then the solvent is evaporated and acetone or a mixture of acetone-methanol (10:1) is added ), and the precipitated by-product is filtered off, then the solvents are evaporated from the filtrate, the resulting product is dried at a temperature of 55 to 75°C, preferably 70°C. The application also concerns the use of phosphonium ionic liquids with an n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion as herbicides.
Description
Przedmiotem wynalazku są fosfoniowe ciecze jonowe z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.The subject of the invention is phosphonium ionic liquids with an n-alkyltriphenylphosphonium cation and an (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate or (2,4-dichlorophenoxy) acetate anion, a method of their preparation and use as herbicides.
Ciecze jonowe (ang. lonic Liquids, ILs) są to związki o budowie jonowej, które charakteryzuje temperatura topnienia poniżej 100°C. Składają się one z organicznego kationu oraz anionu, który może należeć zarówno do grupy związków organicznych, jak i nieorganicznych. ILs ze względu na występowanie ładunku dodatniego na różnych atomach dzieli się na amoniowe, fosfoniowe, oksoniowe i sulfoniowe.Ionic liquids (ILs) are compounds with an ionic structure which have a melting point below 100 ° C. They consist of an organic cation and an anion, which can belong to both the group of organic and inorganic compounds. Due to the presence of a positive charge at different atoms, ILs are divided into ammonium, phosphonium, oxonium and sulfonium.
Fosfoniowe ciecze jonowe należą do grupy substancji, której podstawowym związkiem jest fosfan PH3 (pot. fosfina, fosforowodór) - stosowany np. jako środek owadobójczy. Sole fosfoniowe podobnie jak sole amoniowe posiadają w swojej strukturze czwartorzędowy atom. Przedstawione przez Annę Cieniecka-Rosłonkiewicz w Green Chem., 2005, 7, 855-862 dowodzą, że niektóre alkilotriheksylofosfoniowe ciecze jonowe wykazują bardzo dobre właściwości antyelektrostatyczne oraz bakteriobójcze. Zespół Kevin J. Fraser i Douglas R. MacFarlane (Aust. J. Chem. 2009, 62, 309-321) przedstawili w swojej pracy podsumowanie na temat dotychczasowej wiedzy na temat fosfoniowych cieczy jonowych. W artykule przedstawiają znaczną grupę związku wraz z ich zastosowaniami i podstawowymi parametrami. Sugerują, że fosfoniowe sole mogą służyć jako elektrolity w bateriach litowo-jonowych, ogniwach fotowoltaicznych oraz superkondensatorach. Znajdują także zastosowanie jako inhibitory korozji oraz rozpuszczalniki w syntezach organicznych. Ze względu na coraz większe oczekiwania ze strony konsumentów poszukuje się nowych zastosowań fosfoniowych cieczy jonowych.Phosphonium ionic liquids belong to the group of substances whose basic compound is phosphate PH3 (potassium phosphine, phosphine) - used, for example, as an insecticide. Phosphonium salts, similarly to ammonium salts, have a quaternary atom in their structure. Presented by Anna Cieniecka-Rosłonkiewicz in Green Chem., 2005, 7, 855-862, they prove that some alkyltrihexylphosphonium ionic liquids show very good antistatic and bactericidal properties. The team of Kevin J. Fraser and Douglas R. MacFarlane (Aust. J. Chem. 2009, 62, 309-321) presented in their work a summary of the current knowledge on phosphonium ionic liquids. In the article, they present a significant group of the compound with their applications and basic parameters. They suggest that phosphonium salts can serve as electrolytes in lithium-ion batteries, photovoltaic cells and supercapacitors. They are also used as corrosion inhibitors and solvents in organic syntheses. Due to the increasing expectations of consumers, new applications of phosphonium ionic liquids are sought.
Kwasy (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA) oraz (2,4-dichlorofenoksy)octowy (2,4-D) - pochodne fenoksykwasów karboksylowych - są selektywnymi środkami chwastobójczymi o działaniu układowym z grupy regulatorów wzrostu. Przenikają do roślin przez liście i szybko przemieszczane są głównie do stożków wzrostu. U wrażliwych na ich działanie roślin dwuliściennych powodują najpierw deformacje liści i łodyg oraz hamowanie wzrostu. Objawy te są widoczne już po kilku godzinach od zastosowania tych herbicydów. Chlorozy i nekrozy rozwijają się powoli. Rośliny jednoliścienne wykazują dużą tolerancję na te herbicydy. Kwasy (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy oraz (2,4-dichlorofenoksy)octowy stosowane są do zwalczania chwastów dwuliściennych (dymnica pospolita, komosa biała, tasznik pospolity, tobołki polne, wyka drobnokwiatowa, samosiewy rzepaku i inne gatunki) w uprawie zbóż, traw nasiennych, w sadach, na trawnikach.(4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid (MCPA) and (2,4-dichlorophenoxy) acetic acid (2,4-D) - phenoxy carboxylic acid derivatives - are selective herbicides with systemic action from the group of growth regulators. They penetrate the plants through the leaves and are quickly moved mainly to the growth tips. In dicotyledonous plants sensitive to them, they first deform leaves and stems and inhibit growth. These symptoms become apparent only a few hours after the application of these herbicides. Chlorosis and necrosis develop slowly. Monocotyledonous plants are very tolerant to these herbicides. (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid and (2,4-dichlorophenoxy) acetic acid are used to control dicotyledonous weeds (smoke beetle, white quinoa, common grasshopper, bundles, vetch, self-seeding rapeseed and other species) in cultivation cereals, seed grasses, orchards, lawns.
Przykładami tego typu związków są:Examples of these types of compounds are:
• (4-chloro-2-metylofenoksy)octan butylotrifenylofosfoniowy, • (4-chloro-2-metylofenoksy)octan trifenyloheksylofosfoniowy, • (4-chloro-2-metylofenoksy)octan trifenylooktylofosfoniowy, • (4-chloro-2-metylofenoksy)octan decylotrifenylofosfoniowy, • (2,4-dichlorofenoksy)octan butylotrifenylofosfoniowy, • (2,4-dichlorofenoksy)octan trifenyloheksylofosfoniowy, • (2,4-dichlorofenoksy)octan trifenylooktylofosfoniowy, • (2,4-dichlorofenoksy)octan decylotrifenylofosfoniowy.• (4-chloro-2-methylphenoxy) butyltriphenylphosphonium acetate, • (4-chloro-2-methylphenoxy) triphenylhexylphosphonium acetate, • (4-chloro-2-methylphenoxy) triphenyloctylphosphonium acetate, • (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate decyltriphenylphosphonium, • (2,4-dichlorophenoxy) butyltriphenylphosphonium acetate, • triphenylhexylphosphonium (2,4-dichlorophenoxy) acetate, • triphenyloctylphosphonium (2,4-dichlorophenoxy) acetate, • decyltriphenylphosphonium (2,4-dichlorophenoxy) acetate.
Istotą wynalazku są fosfoniowe ciecze jonowe z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, o wzorze 2, w którym A- oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA) o wzorze ogólnym 3 lub (2,4-dichiorofenoksy)octowym (2,4-D) o wzorze ogólnym 4, a R oznacza łańcuch alkilowy o 4, 6, 8 lub 10 atomach węgla.The essence of the invention is phosphonium ionic liquids with an n-alkyltriphenylphosphonium cation and an (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate or (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anion, of the formula 2, in which A - is an anion (4-chloro 2-methylphenoxy) acetic (MCPA) of general formula 3 or (2,4-dichiorophenoxy) acetic (2,4-D) of general formula 4 and R is an alkyl chain with 4, 6, 8 or 10 carbon atoms.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że do bromku n-alkilotrifenylofosfoniowego o wzorze ogólnym 1, dodaje się soli potasowej kwasów (2,4-dichlorofenoksy)octowego, albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, w stosunku molowym soli czwartorzędowej do bromku fosfoniowego 1:1, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze od 25 do 60°C, korzystnie 30°C, w metanolu, następnie odparowuje się rozpuszczalnik i dodaje się acetonu lub mieszaniny aceton-metanol (10:1), a wytrącony produkt uboczny odsącza się, z kolei z przesączu odparowuje się rozpuszczalniki, powstały produkt suszy się w temperaturze od 55 do 75°C, korzystnie 70°C.The method of their preparation consists in adding the potassium salt of (2,4-dichlorophenoxy) acetic acids or (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acids to the n-alkyltriphenylphosphonium bromide of general formula 1, in the molar ratio of the quaternary salt to phosphonium bromide 1: 1, the reactions are carried out at a temperature of 25 to 60 ° C, preferably 30 ° C, in methanol, then the solvent is evaporated and acetone or acetone-methanol mixture (10: 1) is added, and the precipitated product the by-product is filtered off, the solvents of the filtrate are evaporated off, the resulting product is dried at a temperature of 55 to 75 ° C, preferably 70 ° C.
Zastosowanie fosfoniowych cieczy jonowych z kationem n-alkilotrifenylofosfoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym lub (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym jako herbicydy.The use of phosphonium ionic liquids with n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate or (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anion as herbicides.
Korzystnym jest, gdy fosfoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.It is preferred that the phosphonium ionic liquids are used in pure form.
PL 235 893 B1PL 235 893 B1
Korzystnym jest również, gdy fosfoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodnoetanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.It is also preferred that the phosphonium ionic liquids are used in the form of an aqueous ethanol solution with a concentration of at least 0.05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania w wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:Thanks to the solution used in the invention, the following technical and economic effects were obtained:
• syntezowano nowe ciecze jonowe zawierające kation z jednym ładunkiem, • opracowane metody syntezy pozwalają na osiągnięcie wysokiej wydajności co najmniej 80%, • syntetyzowane sole w temperaturze standardowej są wysokolepkimi cieczami, przez co można zaliczyć je do cieczy jonowych, • otrzymane związki są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, między innymi w metanolu i DMSO, natomiast nie wykazują rozpuszczalności w wodzie, • syntezowane związki posiadają niewyznaczalną nad swą powierzchnią prężność par, • uzyskane ciecze jonowe charakteryzują się stabilnością termiczną w szerokim zakresie temperatur, • otrzymane nowe substancje odznaczają się aktywnością chwastobójczą, są to herbicydowe, • ciecze jonowe.• new ionic liquids containing a single charge cation have been synthesized, • the developed methods of synthesis allow to achieve a high efficiency of at least 80%, • the synthesized salts at standard temperature are highly viscous liquids, which makes them classified as ionic liquids, • the obtained compounds are highly soluble in many organic solvents, including methanol and DMSO, but they are not soluble in water, • the synthesized compounds have an undetermined vapor pressure above their surface, • the obtained ionic liquids are characterized by thermal stability in a wide range of temperatures, • the obtained new substances are characterized by activity herbicides, these are herbicides, • ionic liquids.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:The following examples illustrate the invention:
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu butylotrifenylofosfoniowegoMethod for the preparation of butyltriphenylphosphonium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate
W kolbie kulistej zawierającej 45 cm3 metanolu rozpuszczono 5,98 g (0,015 mola) bromku butylotrifenylofosfoniowego. Następnie dodano stechiometryczną ilość (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu i mieszano w temperaturze 25°C. Po czym odparowano rozpuszczalnik i dodano 45 cm3 acetonu. Następnie odsączono wydzieloną sól nieorganiczną, a od przesączu odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej, po czym produkt główny suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.5.98 g (0.015 mol) of butyltriphenylphosphonium bromide were dissolved in a round bottom flask containing 45 cm 3 of methanol. Then a stoichiometric amount of potassium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate was added and stirred at 25 ° C. The solvent was then evaporated and 45 cm 3 of acetone were added. The separated inorganic salt was then filtered off, and the solvent from the filtrate was evaporated in a vacuum evaporator, and the main product was dried in a vacuum oven at 70 ° C. The reaction yield was 90%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,95 (s, 3H); 1,59 (m, 4H); 2,23 (s, 5H); 4,37 (s, 2H); 6,72 (m, 1H); 7,01 (m, 1H); 7,07 (m, 1H); 7,77 (m, 15H). 1 H NMR (Methanol-d4) δ ppm = 0.95 (s, 3H); 1.59 (m, 4H); 2.23 (s. 5H); 4.37 (s. 2H); 6.72 (m, 1H); 7.01 (m, 1H); 7.07 (m, 1H); 7.77 (m, 15H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 13,69; 16,48; 24,65; 24,86; 25,49; 68,95; 113,53; 120,48 [3C]; 125,78; 127,10; 130,12; 131,04; 131,41 [6C]; 134,66 [6C]; 136,21 [3C]; 157,14; 178,24. 13 C NMR (Methanol-d4) δ ppm = 13.69; 16.48; 24.65; 24.86; 25.49; 68.95; 113.53; 120.48 [3C]; 125.78; 127.10; 130.12; 131.04; 131.41 [6C]; 134.66 [6C]; 136.21 [3C]; 157.14; 178.24.
31P NMR (CDCb) δ ppm = 25,13 31 P NMR (CDCb) δ ppm = 25.13
Analiza elementarna CHN dla C31H32CIO3P (Mmol = 519,02 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,74; H = 6,21; N = 5,97; wartości zmierzone: C = 71,41; H = 6,39; N = 5,99.Elemental analysis for CHN for C31H32ClO3P (Mmol = 519.02 g / mol): calculated values (%): C = 71.74; H = 6.21; N = 5.97; measured values: C = 71.41; H = 6.39; N = 5.99.
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu trifenyloheksylofosfoniowegoMethod for the preparation of triphenylhexylphosphonium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne dodano 150 cm3 metanolu oraz 21,35 g (0,050 mola) bromku trifenyloheksylofosfoniowego. Po rozpuszczeniu bromku dodano 0,050 mola (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C przy ciągłym mieszaniu. Następnie odparowano rozpuszczalnik i dodano 150 cm3 acetonu. Po czym odsączono wydzieloną sól nieorganiczną. Od przesączu odparowano rozpuszczalnik, a następnie produkt główny suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 75°C. Wydajność reakcji wyniosła 99%.To a reactor equipped with a magnetic stirrer was added 150 cm 3 of methanol and 21.35 g (0.050 mol) of trifenyloheksylofosfoniowego. After the bromide had dissolved, 0.050 mol of potassium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate was added. The reaction was carried out at 35 ° C with constant stirring. The solvent was evaporated and 150 cm 3 of acetone. The separated inorganic salt was then filtered off. The solvent of the filtrate was evaporated, and the main product was then dried in a vacuum oven at 75 ° C. The reaction yield was 99%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,82 (s, 3H); 1,24 (m, 4H); 1,60 (m, 4H); 2,15 (s, 3H); 3,50 (m, 2H); 4,38 (s, 2H); 6,72 (m, 1H); 6,84 (m, 1H); 6,97 (m, 1H); 7,74 (m, 15H). 1 H NMR (CDCl 3) δ ppm = 0.82 (s, 3H); 1.24 (m, 4H); 1.60 (m, 4H); 2.15 (s, 3H); 3.50 (m, 2H); 4.38 (s. 2H); 6.72 (m, 1H); 6.84 (m, 1H); 6.97 (m, 1H); 7.74 (m, 15H).
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,64; 16,17; 21,97; 22,24; 22,49; 29,96; 30,90; 68,62; 112,89; 117,43 [3C]; 123,55; 125,72; 128,28; 129,49; 130,40 [6C]; 133,19 [6C]; 134,92 [3C]; 156,17; 172,91. 13 C NMR (CDCl 3) δ ppm = 13.64; 16.17; 21.97; 22.24; 22.49; 29.96; 30.90; 68.62; 112.89; 117.43 [3C]; 123.55; 125.72; 128.28; 129.49; 130.40 [6C]; 133.19 [6C]; 134.92 [3C]; 156.17; 172.91.
31P NMR (CDCI3) δ ppm = 24,58. 31 P NMR (CDCl3) δ ppm = 24.58.
Analiza elementarna CHP dla C33H36CIO3P (Mmoi = 547,07 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,45; H = 6,63; P = 5,66; wartości zmierzone: C = 72,25; H = 6,33; P = 5,36.Elemental CHP analysis for C33H36ClO3P (Mmoi = 547.07 g / mol): calculated values (%): C = 72.45; H = 6.63; P = 5.66; measured values: C = 72.25; H = 6.33; P = 5.36.
PL 235 893 B1PL 235 893 B1
P r z y k ł a d IIIP r x l a d III
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu trifenylooktylofosfoniowegoMethod for the preparation of triphenyloctylphosphonium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate
W 60 cm3 metanolu rozpuszczono 9,10 g (0,020 mola) bromku trifenylooktylofosfoniowego. Następnie dodano stechiometryczną ilość (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu. Reakcję wymiany prowadzono w 40°C przy ciągłym mieszaniu. Następnie odparowano rozpuszczalnik, po czym dodano 60 cm3 acetonu. Wydzielony bromek potasu odsączono na gorąco pod próżnią, a następnie jeszcze raz odparowano rozpuszczalnik. Resztki rozpuszczalnika odparowano w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji wyniosła 95%.60 cm 3 of methanol was dissolved 9.10 g (0.020 mol) of trifenylooktylofosfoniowego. Then a stoichiometric amount of potassium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate was added. The exchange reaction was performed at 40 ° C with constant stirring. The solvent was evaporated followed by addition of 60 cm 3 of acetone. The liberated potassium bromide was filtered off while hot under vacuum, and then the solvent was evaporated again. The residual solvent was evaporated in a vacuum oven at 65 ° C. The reaction yield was 95%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,83 (s, 3H); 1,20 (m, 10H); 1,63 (m, 2H); 2,55 (s, 3H); 3,69 (s, 2H); 4,36 (s, 2H); 6,78 (m, 1H); 7,11 (m, 1H); 7,15 (m, 1H); 7,73 (m, 15H).1 H NMR (CDCl 3) δ ppm = 0.83 (s, 3H); 1.20 (m, 10H); 1.63 (m, 2H); 2.55 (s, 3H); 3.69 (s. 2H); 4.36 (s. 2H); 6.78 (m, 1H); 7.11 (m, 1H); 7.15 (m, 1H); 7.73 (m, 15H).
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,75; 16,48; 22,24; 22,30; 22,90; 28,53; 28,57; 31,36; 68,95; 113,53; 118,55 [3C]; 125,78; 127,10; 130,12; 130,20 [6C]; 131,04; 133,40 [6C]; 134,81 [3C]; 157,14; 178,24. 31P NMR (CDCI3) δ ppm = 23,25 13 C NMR (CDCl 3) δ ppm = 13.75; 16.48; 22.24; 22.30; 22.90; 28.53; 28.57; 31.36; 68.95; 113.53; 118.55 [3C]; 125.78; 127.10; 130.12; 130.20 [6C]; 131.04; 133.40 [6C]; 134.81 [3C]; 157.14; 178.24. 31 P NMR (CDCl3) δ ppm = 23.25
Analiza elementarna CHN dla C35H40CIO3P (Mmol = 575,13 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,09; H = 7,01; P = 5,39; wartości zmierzone: C = 73,49; H = 7,39; P = 5,69.Elemental analysis of CHN for C35H40ClO3P (Mmol = 575.13 g / mol): calculated values (%): C = 73.09; H = 7.01; P = 5.39; measured values: C = 73.49; H = 7.39; P = 5.69.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu decylotrifenylofosfoniowegoMethod for the preparation of decyltriphenylphosphonium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate
W reaktorze zmieszano 180 cm3 metanolu oraz 28,98 g (0,060 mola) bromku decylotrifenylofosfoniowego. Po rozpuszczeniu dodano stechiometryczną ilość (4-chloro-2- metylofenoksy)octanu potasu. Reakcję prowadzono w 30°C przy ciągłym mieszaniu. Następnie odparowano rozpuszczalnik, po czym dodano 180 cm3 mieszaniny aceto n-metanol (10:1). Wytrącony bromek potasu oddzielono korzystając z sączenia próżniowego. Dalej odparowano mieszaninę rozpuszczalników. Po czym pozostałości rozpuszczalnika odparowano poprzez suszenie próżniowe w temperaturze 55°C. Wydajność reakcji wyniosła 87%.In the reactor were mixed 180 cm3 of methanol and 28.98 g (0.060 mol) of decylotrifenylofosfoniowego. After dissolution, a stoichiometric amount of potassium (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate was added. The reaction was carried out at 30 ° C with constant stirring. The solvent was then evaporated, and then 180 cm 3 of an aceto n-methanol mixture (10: 1) was added. The precipitated potassium bromide was removed by suction filtration. The solvent mixture was further evaporated. The residual solvent was then evaporated by vacuum drying at 55 ° C. The reaction yield was 87%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,88 (s, 3H); 1,26 (m, 12H) 1,59 (m, 4H); 2,46 (s, 3H); 3,35 (m, 2H); 5,05 (s, 2H); 6,85 (m, 1H); 7,05 (m, 1H); 7,34 (m, 1H); 7,70 (m, 15H). 1 H NMR (CDCl 3) δ ppm = 0.88 (s, 3H); 1.26 (m, 12H) 1.59 (m, 4H); 2.46 (s, 3H); 3.35 (m, 2H); 5.05 (s. 2H); 6.85 (m, 1H); 7.05 (m, 1H); 7.34 (m, 1H); 7.70 (m, 15H).
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 14,10; 16,55; 22,71; 24,75; 25,39; 29,32; 29,44; 29,66; 30,01; 30,22; 31,55; 70,95; 111,53; 117,48 [3C]; 122,78; 128,10; 129,12; 131,54; 132.4116C]; 133,66 [6C]; 136,51 [3C]; 157,54; 179,24. 13 C NMR (CDCl 3) δ ppm = 14.10; 16.55; 22.71; 24.75; 25.39; 29.32; 29.44; 29.66; 30.01; 30.22; 31.55; 70.95; 111.53; 117.48 [3C]; 122.78; 128.10; 129.12; 131.54; 132.4116C]; 133.66 [6C]; 136.51 [3C]; 157.54; 179.24.
31P NMR (CDCI3) δ ppm = 21,27 31 P NMR (CDCl3) δ ppm = 21.27
Analiza elementarna CHP dla C37H44CIO3P (Mmol = 603,18 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,68; H = 7,35; P = 5,14; wartości zmierzone: C = 73,41; H = 7,66; P = 5,51.Elemental CHP analysis for C37H44ClO3P (Mmol = 603.18 g / mol): calculated values (%): C = 73.68; H = 7.35; P = 5.14; measured values: C = 73.41; H = 7.66; P = 5.51.
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu butylotrifenylofosfoniowegoMethod for the preparation of butyltriphenylphosphonium (2,4-dichlorophenoxy) acetate
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 17,96 g (0,045 mola) bromku butylotrifenylofosfoniowego w 135 cm3 metanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu i mieszano w 55°C. Po czym odparowano rozpuszczalnik i dodano 135 cm3 acetonu. Po czym przesączono pod zmniejszonym ciśnieniem w celu oddzielenia wydzielonego bromku potasu. Dalej odparowano rozpuszczalnik i wysuszono produkt główny w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 80%.In a flask equipped with a magnetic stir bar was dissolved 17.96 g (0.045 mol) of butylotrifenylofosfoniowego in 135 cm 3 of methanol. Then a stoichiometric amount of potassium (2,4-dichlorophenoxy) acetate was added and stirred at 55 ° C. The solvent was then evaporated and 135 cm 3 of acetone were added. It was then filtered under reduced pressure to separate the precipitated potassium bromide. The solvent was further evaporated and the main product was dried in a vacuum oven at 70 ° C. The reaction yield was 80%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCb) δ ppm = 0,93 (s, 3H); 1,57 (m, 4H); 2,28 (s, 2H); 4,57 (s, 2H); 6,94 (m, 1H); 7,13 (m, 1H); 7,15 (m, 1H); 7,44 (m, 15H). 1 H NMR (CDCl) δ ppm = 0.93 (s, 3H); 1.57 (m, 4H); 2.28 (s. 2H); 4.57 (s. 2H); 6.94 (m, 1H); 7.13 (m, 1H); 7.15 (m, 1H); 7.44 (m, 15H).
13C NMR (CDCb) δ ppm = 13,51; 24,45; 24,84; 25,55; 68,35; 113,03; 120,08 [3C]; 125,08; 127,07; 130,02; 131,34; 131,51 [6C]; 134,96 [6C]; 136,91 [3C]; 157,94; 178,94. 13 C NMR (CDCb) δ ppm = 13.51; 24.45; 24.84; 25.55; 68.35; 113.03; 120.08 [3C]; 125.08; 127.07; 130.02; 131.34; 131.51 [6C]; 134.96 [6C]; 136.91 [3C]; 157.94; 178.94.
31P NMR (CDCb) δ ppm = 29,31 31 P NMR (CDCb) δ ppm = 29.31
Analiza elementarna CHN dla C30H29CI2O3P (Mmol = 539,43 g/mol): wartości obliczone (%); C = 66,80; H = 5,42; P = 5,74; wartości zmierzone: C = 66,41; H = 5,09; N = 5,49.Elemental analysis for CHN for C30H29Cl2O3P (Mmol = 539.43 g / mol): calculated values (%); C = 66.80; H = 5.42; P = 5.74; measured values: C = 66.41; H = 5.09; N = 5.49.
PL 235 893 B1PL 235 893 B1
P r z y k ł a d VIP r x l a d VI
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu trifenyloheksylofosfoniowegoMethod for the preparation of triphenylhexylphosphonium (2,4-dichlorophenoxy) acetate
W reaktorze zmieszano 300 cm3 metanolu oraz 42,70 g (0,100 mola) bromku trifenyloheksylofosfoniowego. Po rozpuszczeniu bromku dodano stechiometryczną ilość (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu i mieszano w temperaturze 60°C. Następnie odparowano rozpuszczalnik. Dalej dodano 300 cm3 mieszaniny aceton-metanol (10:1) w celu wydzielenia produktu ubocznego. Przygotowany roztwór ochłodzono, przesączono pod zmniejszonym ciśnieniem i usunięto mieszaninę rozpuszczalników. Pozostałości rozpuszczalnika odparowano poprzez suszenie próżniowe w temperaturze 75°C. Wydajność wyniosła 84%.In the reactor were mixed 300 cm3 of methanol and 42.70 g (0.100 mol) of trifenyloheksylofosfoniowego. After the bromide had dissolved, a stoichiometric amount of potassium (2,4-dichlorophenoxy) acetate was added and stirred at 60 ° C. The solvent was then evaporated. Further 300 cm 3 of an acetone-methanol mixture (10: 1) was added to isolate a by-product. The prepared solution was cooled, filtered under reduced pressure and the solvent mixture was removed. The residual solvent was evaporated by vacuum drying at 75 ° C. The yield was 84%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCb) δ ppm = 0,87 (s, 3H); 1,29 (m, 4H) 1,60 (m, 4H); 3,46 (s, 2H); 4,82 (s, 2H); 6,89 (m, 1H); 7,15 (m, 1H); 7,31 (m, 1H); 7,80 (m, 15H).1 H NMR (CDClb) δ ppm = 0.87 (s, 3H); 1.29 (m, 4H) 1.60 (m, 4H); 3.46 (s, 2H); 4.82 (s. 2H); 6.89 (m, 1H); 7.15 (m, 1H); 7.31 (m, 1H); 7.80 (m, 15H).
13C NMR (CDCb) δ ppm = 14,29; 23,37; 23,54; 23,59; 31,16; 32,10; 68,88; 116,02; 119,43 [3C]; 120,57; 126,55; 128,63; 130,60 [6C]; 131,48; 134,75 [6C]; 136,23 [3C]; 154,80; 174,14. 13 C NMR (CDCb) δ ppm = 14.29; 23.37; 23.54; 23.59; 31.16; 32.10; 68.88; 116.02; 119.43 [3C]; 120.57; 126.55; 128.63; 130.60 [6C]; 131.48; 134.75 [6C]; 136.23 [3C]; 154.80; 174.14.
31P NMR (CDCb) δ ppm = 28,29 31 P NMR (CDCb) δ ppm = 28.29
Analiza elementarna CHP dla C32H33CI2O3P (Mmol = 567,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,73; H = 5,86; P = 5,46; wartości zmierzone: C = 67,51; H = 5,39; P = 5,89.Elemental CHP analysis for C32H33Cl2O3P (Mmol = 567.49 g / mol): calculated values (%): C = 67.73; H = 5.86; P = 5.46; measured values: C = 67.51; H = 5.39; P = 5.89.
P r z y k ł a d VIIExample VII
Sposób otrzymywania (2,4-dich!orofenoksy)octanu trifenylooktyiofosfoniowegoMethod for the preparation of triphenyloctylphosphonium (2,4-dichorophenoxy) acetate
W 240 cm3 metanolu rozpuszczono 36,40 g (0,080 ) bromku trifenylooktyiofosfoniowego. Następnie dodano stechiometryczną ilość (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu i mieszano w temperaturze 45°C. Po czym odparowuje się metanol. Dalej dodano 240 cm3 mieszaniny aceton - metanol (10:1) w celu wydzielenia produktu ubocznego. Przygotowany roztwór ochłodzono, przesączono pod zmniejszonym ciśnieniem i odparowano mieszaninę rozpuszczalników. Następnie pozostałości rozpuszczalnika usunięto poprzez suszenie próżniowe w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji wyniosła 82%.36.40 g (0.080) of triphenyloctylphosphonium bromide were dissolved in 240 cm 3 of methanol. A stoichiometric amount of potassium (2,4-dichlorophenoxy) acetate was then added and stirred at 45 ° C. The methanol is then evaporated off. Further 240 cm 3 of an acetone-methanol mixture (10: 1) was added to isolate a by-product. The prepared solution was cooled, filtered under reduced pressure and the solvent mixture was evaporated. Then the residual solvent was removed by vacuum drying at 65 ° C. The reaction yield was 82%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCb) δ ppm = 0,83 (s, 3H); 1,20 (m, 10H); 1,63 (m, 2H); 3,69 (s, 2H); 4,36 (s, 2H); 6,78 (m, 1H); 7,11 (m, 1H); 7,15 (m, 1H); 7,73 (m, 15H). 1 H NMR (CDCl) δ ppm = 0.83 (s, 3H); 1.20 (m, 10H); 1.63 (m, 2H); 3.69 (s. 2H); 4.36 (s. 2H); 6.78 (m, 1H); 7.11 (m, 1H); 7.15 (m, 1H); 7.73 (m, 15H).
13C NMR (CDCb) δ ppm = 13,75; 22,24; 22,30; 22,90; 28,53; 28,57; 31,36; 68,95; 113,53; 118,55 [3C]; 125,78; 127,10; 130,12; 130,20 [6C]; 131,04; 133,40 [6Cj; 134,81 [3C]; 157,14; 178,24. 13 C NMR (CDCb) δ ppm = 13.75; 22.24; 22.30; 22.90; 28.53; 28.57; 31.36; 68.95; 113.53; 118.55 [3C]; 125.78; 127.10; 130.12; 130.20 [6C]; 131.04; 133.40 [6Cj; 134.81 [3C]; 157.14; 178.24.
31P NMR (CDCb) δ ppm = 27,29 31 P NMR (CDCl) δ = 27.29 ppm
Analiza elementarna CHN dla C34H37CUO3P (Mmoi = 595,54 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,57; H = 6,26; P = 5,20; wartości zmierzone: C = 68,91; H = 6,59; N = 2,69.Elemental analysis of CHN for C34H37CUO3P (Mmoi = 595.54 g / mol): calculated values (%): C = 68.57; H = 6.26; P = 5.20; measured values: C = 68.91; H = 6.59; N = 2.69.
P r z y k ł a d VIIIP r x l a d VIII
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu decylotrifenylofosfoniowegoMethod for the preparation of decyltriphenylphosphonium (2,4-dichlorophenoxy) acetate
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne dodano 90 cm3 metanolu oraz 14,49 g (0,030 mola) bromku decylotrifenylofosfoniowego. Po rozpuszczeniu bromku dodano stechiometryczną ilość (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu. Mieszano w temperaturze 50°C. Dalej odparowano rozpuszczalnik, a następnie dodano 90 cm3 mieszaniny aceton-metanol (10:1). Wytrącony bromek potasu odsączony, a rozpuszczalnik odparowano. Następnie pozostałości rozpuszczalnika usuwa się poprzez suszenie próżniowe w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 87%.To a reactor equipped with a magnetic stirrer was added 90 cm 3 of methanol and 14.49 g (0.030 mol) of decylotrifenylofosfoniowego. After the bromide had dissolved, a stoichiometric amount of potassium (2,4-dichlorophenoxy) acetate was added. Stirred at 50 ° C. The solvent was further evaporated and then 90 cm 3 of an acetone-methanol mixture (10: 1) was added. The precipitated potassium bromide was filtered off and the solvent was evaporated. Then the residual solvent is removed by vacuum drying at 70 ° C. The reaction yield was 87%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the compound was confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:
1H NMR (CDCU) δ ppm = 0,88 (s, 3H); 1,26 (m, 12H); 1,59 (m, 4H); 3,23 (s, 2H); 4,99 (s, 2H); 7,00 (m, 1H); 7,11 (m, 1H); 7,37 (m, 1H); 7,82 (m, 15H). 1 H NMR (CDCl) δ ppm = 0.88 (s, 3H); 1.26 (m, 12H); 1.59 (m, 4H); 3.23 (s. 2H); 4.99 (s, 2H); 7.00 (m, 1H); 7.11 (m, 1H); 7.37 (m, 1H); 7.82 (m, 15H).
13C NMR (CDCI3) δ ppm = 14,69; 22,65; 22,86; 23,49; 25,81; 26,33; 29,15; 29,33; 30,22; 13 C NMR (CDCl 3) δ ppm = 14.69; 22.65; 22.86; 23.49; 25.81; 26.33; 29.15; 29.33; 30.22;
31,99; 70,95; 117,53; 118,48 [3C]; 121,78; 126,10; 128,12; 131,40; 131,51 [6C]; 133,66 [6C]; 136,88 [3C]; 157,14; 178,24.31.99; 70.95; 117.53; 118.48 [3C]; 121.78; 126.10; 128.12; 131.40; 131.51 [6C]; 133.66 [6C]; 136.88 [3C]; 157.14; 178.24.
31P NMR (CDCIB) δ ppm = 27,09 31 P NMR (CDClB) δ ppm = 27.09
Analiza elementarna CHN dla C36H41CI2O3P (Mmoi = 623,59 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,34; H = 6,63; P = 4,97; wartości zmierzone: C = 69,61; H = 6,29; P = 4,69.Elemental analysis of CHN for C36H41Cl2O3P (Mmoi = 623.59 g / mol): calculated values (%): C = 69.34; H = 6.63; P = 4.97; measured values: C = 69.61; H = 6.29; P = 4.69.
PL 235 893 Β1PL 235 893 Β1
Przykładowe zastosowanieApplication example
Oznaczenie aktywności biologicznej wobec chwastówDetermination of biological activity against weeds
Ciecz jonową zawierającą kation alkilotrifenylofosfoniowy oraz anion MCPA lub 2,4-D rozpuszczono w mieszaninie wody i etanolu (1:1 v/v). Jako substancje odniesienia zastosowano komercyjny środek herbicydowy zawierający MCPA lub 2,4-D, który stosowano w tej samej dawce substancji czynnej jak syntezowane ciecze jonowe (400 g/ha).The ionic liquid containing the alkyltriphenylphosphonium cation and the MCPA or 2,4-D anion was dissolved in a mixture of water and ethanol (1: 1 v / v). As reference substances, a commercial herbicide containing MCPA or 2,4-D was used, which was applied at the same dose of active substance as the synthesized ionic liquids (400 g / ha).
Nasiona chwastów wysiano do doniczek napełnionych komercyjnym podłożem i umieszczono w szklarni w celu zapewnienia optymalnych warunków dla wzrostu roślin (temperatura 20 ± 2°C, wilgotność powietrza 60%). Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Zabieg wykonano w fazie 4 liści roślin (BBCH 14) za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacze TeeJet 110/02. Opryskiwacz przemieszczał się nad roślinami ze stałą prędkością 3,7 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.Weed seeds were sown in pots filled with a commercial substrate and placed in a greenhouse in order to provide optimal conditions for plant growth (temperature 20 ± 2 ° C, air humidity 60%). After producing the cotyledons, a break was made, leaving 4 plants in each pot. The treatment was performed in the 4 plant leaves phase (BBCH 14) with a cabin sprayer equipped with TeeJet 110/02 nozzles. The sprayer traveled over the plants at a constant speed of 3.7 m / s. The distance of the sprayer from the tops of the plants was 40 cm, the liquid pressure in the sprayer was 0.2 MPa, and the liquid output per 1 ha was 200 dm 3 .
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20 ± 2°C i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Po upływie 2 tygodni wykonano ocenę skuteczności działania badanych związków. Ich aktywność przedstawiono w skali procentowej, gdzie 0% oznacza brak działania środka, a 100% całkowite zniszczenie roślin. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. W tabeli 1 przedstawiono wyniki badań aktywności herbicydowej - skuteczność zwalczania rzepaku ozimego po zastosowaniu fosfoniowych cieczy jonowych z anionem MCPA i 2,4-D po upływie 2 tygodni od zabiegu.After the treatment, the pots with plants were placed back in the greenhouse at a temperature of 20 ± 2 ° C and an air humidity of 60%. The lighting time was 16 hours a day. After 2 weeks, the effectiveness of the test compounds was assessed. Their activity is presented as a percentage scale, where 0% means no effect of the agent, and 100% - complete destruction of the plants. The study was performed in 4 repetitions in a completely randomized design. Table 1 shows the results of herbicidal activity tests - the effectiveness of winter oilseed rape control after the application of phosphonium ionic liquids with MCPA and 2,4-D anion 2 weeks after the treatment.
Tabela 1Table 1
Wszystkie badane ciecze jonowe wykazały, wyższą skuteczność działania na rośliny rzepaku ozimego w porównaniu do środków komercyjnych. Wzrost ich biologicznej aktywności zależał od długości łańcucha alifatycznego w kationie. Najwyższą skutecznością działania na rośliny rzepaku ozimego charakteryzował się związek (4-chloro-2-metylofenoksy)octan decylotrifenylofosfoniowy.All tested ionic liquids showed a higher effectiveness of action on winter oilseed rape plants compared to commercial agents. The increase in their biological activity depended on the length of the aliphatic chain in the cation. The compound (4-chloro-2-methylphenoxy) decyltriphenylphosphonium acetate was characterized by the highest efficiency of action on winter oilseed rape plants.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL425874A PL235893B1 (en) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | Phosphonium ionic liquids with n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion, method for obtaining them and application as herbicides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL425874A PL235893B1 (en) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | Phosphonium ionic liquids with n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion, method for obtaining them and application as herbicides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL425874A1 PL425874A1 (en) | 2019-12-16 |
PL235893B1 true PL235893B1 (en) | 2020-11-02 |
Family
ID=69054378
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL425874A PL235893B1 (en) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | Phosphonium ionic liquids with n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion, method for obtaining them and application as herbicides |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL235893B1 (en) |
-
2018
- 2018-06-11 PL PL425874A patent/PL235893B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL425874A1 (en) | 2019-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL237098B1 (en) | New ionic liquids with acetylcholine cation and herbicide anion, method of their preparation and use as herbicides | |
PL237908B1 (en) | Herbicidal ionic liquid with 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid anion and eutectic mixture containing it | |
PL235893B1 (en) | Phosphonium ionic liquids with n-alkyltriphenylphosphonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate or (2,4-dichlorophenoxy)acetate anion, method for obtaining them and application as herbicides | |
PL223417B1 (en) | Bis (ammonium) herbicidal ionic liquids with alkyldiyl-bis (dimethylalkyl ammonium) cations and method for producing them | |
PL228020B1 (en) | New herbicidal bisammonium salts with alkyldiyl-bis(ethanoldiethylammonium) cation�with 4-chloro-2-methylphenoxyacetic or 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic anion, method for obtaining them and applications as plant protection agents | |
CN110003270B (en) | Glyphosate dicationic ionic liquid compound and preparation method and application thereof | |
PL229570B1 (en) | Alkoxymethyl bis(2-hydroxyethyl)methylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates, method for obtaining them and application as plant pesticides | |
PL230764B1 (en) | Methyl alkyl betaine 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate, method for obtaining it and application as a herbicide | |
PL228230B1 (en) | New di[2-(2,4-dichlorophenoxy)propionates] alkano-1,X-bis(decyl dimethylammonium) bis-ammonium ionic liquids, method for obtaining them and applications as plant protection products | |
PL231262B1 (en) | New bis-ammonium ionic liquids with alkyl-1,X-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium) or bis(ethane)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium), or butene-1,4-bis(bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-en ammonium) cation, method for obtaining them and applications as herbicides | |
PL238748B1 (en) | Quaternary ammonium salts with 1,4-bis (2-ethylhexoxy) -1,4-dioxobutane-2-sulfonate anion | |
PL231440B1 (en) | Ionic liquids with butene-1,4-bis(tributylammonium) cation and herbicide anions from phenoxy acid group, method for obtaining them and application as herbicides | |
PL229567B1 (en) | New (alkoxymethyl)ethyldimethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates ionic liquids, method for obtaining them and their application as herbicides | |
PL238657B1 (en) | New acid ionic liquids with 1-alkyl-1-methyl-4-hydroxypiperidinium cation and anion derived from 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, method of their preparation and use as herbicides | |
PL242158B1 (en) | New ionic liquids with (2-hydroxyethyl) didecyldimethylammonium cation, method of preparation and use as adjuvants | |
PL230984B1 (en) | New organic salts with trimethylsulfonium cation, method for obtaining them and application as plant control products | |
PL223414B1 (en) | Bis (ammonium) herbicidal ionic liquids with 3-oxo pentamethylene-(1.5)-bis (dimethylalkyl ammonium) cations and method for obtaining them | |
PL237268B1 (en) | Ionic pairs of (4-chloro-2-X-phenoxy)acetate with L-proline, L-histidine and methyl L-arginate, their preparation and application as herbicides | |
PL235895B1 (en) | New herbicide ionic liquids with bicyclic cation, method for obtaining them and their application as herbicides | |
PL228522B1 (en) | New herbicidal bisammonium salts with alkyldiyl-bis(ethanoldiethylammonium) cationand with 4-chloro-2-methylphenoxyacetic or 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic anion, method for producing them and application as plant protection agents | |
PL232557B1 (en) | New ionic liquids with 1,1,4,7,7-pentamethyl-1,4,7-trialkyl-diethylene-triammonium cation and (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion, method for obtaining them and applications as herbicides | |
PL239073B1 (en) | Herbicidal ionic liquids with 4-alkyl-4-methylmorpholine cation and 4-chloro-2-methylphenoxyacetate anion, method of their preparation and use as herbicides | |
PL230786B1 (en) | New alkoxymethyl (2-hydroxyethyl)diethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates and method for producing them and application as a herbicide | |
PL236261B1 (en) | Bisammonium ionic liquids with alkyl-1,X-bis-(decyldimethylammonium) cation, their preparation and application as herbicides | |
PL231715B1 (en) | New quaternary alkoxymethyl tebuconasol salts with 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic anion, method for obtaining them and applications as the two-function plant protection agents |