PL23413B3 - Sposób wytwarzania czwartorzedowych zwiazków amonowych. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 9 listopada 1950 r.W patentach NrNr 22362 i 22419 opi¬ sano sposoby wytwarzania technicznie cennych czwartorzedowych zwiazków a- monowych.Opracowujac dalej te dziedzine, wy¬ kryto obecnie, ze zwiazki wielo-amonowe, zawierajace co najmniej jedna alifatyczna reszte weglowodorowa o wiekszym cieza- nze czasteczkowym, czestokroc wyróznia¬ ja sie szczególnie cennemi wlasciwosciami, zwlaszcza pod wzgledem dzialania anty- septycznego. Mozna je stosowac, jako srodki dezynfekcyjne albo konserwujace.Nowe te zwiazki wieloamonowe o co najmniej jednej alifatycznej reszcie we¬ glowodorowej o wiekszym ciezarze cza¬ steczkowym wytwarza sie zapomoca zwy¬ klych sposobów postepowania. Tak wiec np. mozna wprowadzac w reakcje z ami¬ nami trzeciorzedowemi zwiazki alifatycz¬ ne, zawierajace co najmniej dwa podstaw¬ niki zdolne do reakcji. Przytern co naj¬ mniej jeden ze skladników reakcji musi zawierac alifatyczna reszte weglowodoro¬ wa o wiekszym ciezarze czasteczkowym.Wzmiankowane uprzedjnio zwiazki alifa¬ tyczne o dwóch co najmniej zdolnych do reakcji podstawnikach mozna otrzymywacprzez estrowanie alkoholi wielowartoscio- wych, z kwasami chlorowco-wodorowemi luib aTomatycznemi^kwasami sulfonoweinri., i (drugiej strony mozna równiez wpro¬ wadzac w reakcje wieloamimy trzeciorze- * dowe, w których jedemtttb kilka atomów azotu moze byc zwiazanych pierscieniowo, jak np. w piperazynach trzeciorzedowych, ze zdolnemi do reakcji estrami alkoholi, np. haloidkami alkylowemi, lub estrami alkylowemi wielowartosciowych kwasów sulfonowych, Przytem znowu co najmniej jeden ze skladników reakcji musi zawie¬ rac alifatyczna reszte weglowodorowa wyzszego rzedu. Przemiana wieloamim trzeciorzedowych w czwartorzedowe zwiazki wielóamonowe moze sie odbywac równiez stopniowo.Nowe te zwiazki wielóamonowe z alifa¬ tyczna reszta weglowodorowa wyzszego rzedu mozna otrzymywac równiez iw ten sposób, ze na amine trzeciorzedowa dzia¬ la sie czwartorzedowym zwiazkiem amo¬ nowym, w którym znajduje sie reszta we¬ glowodorowa, zaopatrzona w podstawnik, zdolny do reakcji. Równiez i w tym przy¬ padku jeden ze skladników reakcji musi zawierac .alifatyczna reszte weglowodoro¬ wa wyzszego rzedu. Mozna np. alkylo- haloidkiem trójalkylo-amonowym dzialac na amine trzeciorzedowa, zawierajaca wyzszego rzedu alifatyczna reszte weglo¬ wodorowa. Naodwrót alifatyczna reszta weglowodorowa wyzszego rzedu moze sie równiez znajdowac w czwartorzedowym alkylo-haloidku trójalkylo-amonowym, al¬ bo tez moze byc zawarta w obu skladni¬ kach reakcji.Zwiazki wielóamonowe, dajace sie w ten sposób otrzymywac, moga zawierac zwiazane ze soba podstawniki, jak grupy wodorotlenowe, sulfohydrylowe, nastepnie np. atomy chlorowca. Reszty alifatyczne, zwlaszcza zas reszty wyzszego rzedu, mo¬ ga równiez zawierac eterowo zwiazane atomy tlenu lub siarki.Przyklad I. 116 czesci wagowych cztero-metylo-etyleno-dwuaminy ogrzewa sie w ciagu kilku godzin mniej wiecej do 1Ó0°C zr498 czesciami wagowemi bromku dodecylowego* Po ostygnieciu wytworzony syrop ciagliwy, który po dluzszem staniu krzepnie na mase krystaliczna, rozpuszcza sie w 9-kirotnej (w stosunku do jego wagi) ilosci wody destylowanej i otrzymuje w ten sposób 10%-owy wodny roztwór brom¬ ku czterometylo - dwudodecylo - etyleno - dwuamonoweigo, Ten sam zwiazek mozna równiez otrzy¬ mac przez dzialanie bromku metylowego na symetryczna dwumetylo-dwudodecylo- etyleno-dwuamine w ilosciach czasteczko¬ wych (2 mole bromku metylowego + 1 mol dlwumetylo - dwudodecyla - etyleno - dwuaminy) w naczyniu zamknietem w tem¬ peraturze okolo 100QC.Przyklad II. 116 czesci wagowych cztero-metylo-etyleno-dwuaminy rozciera sie z 469 czesciami wagowemi chlorku do- decylooksy-metylowego, Po skonczonej re¬ akcji, gdy temperatura przestanie sie zmieniac, przekrystalizowuje sie otrzyma¬ ny chlorek cztero-metylo-dwudodecylo- okisy-metylo-etyleno-dwuanionowy w ben¬ zenie i w ten sposób otrzymuje sie go w postaci krystalicznego proszku o nie¬ ostrym punkcie topnienia; proszek ten roz¬ puszcza sie w wodzie, tworzac roztwory silnie, pieniace sie.Przyklad III. Do 118 czesci wagowych czterometyloetyleno^dwuaminy dodaje sie 500 czesci wagowych chlorku dodecyjo- tio-metyiloweigo i ogrzewa w ciagu kilku godzin na kapieli wodnej, Po ostygnieciu produkt reakcji rozciera sie i przemywa zimnym benzenem. Tak otrzymany chlo¬ rek cztero-metylo -dwudodecylo-tio-mety- lo-etyleno-dwuamonowy jest zóltawo-bia- lym proszkiem, który z woda daje roztwory silnie pieniaca sie.Przyklad IV. 284 czesci wagowych oztero-butylo-etyleno-dwuanuny rozciera — 2 —sie z 469 czesciami wagowymi cbitarku do- decyio-oksy-metylowego; i posteipuje na¬ stepnie, jak w przykladzie IL Tak otrzy¬ many chlorek eziero-bti4yJo-d)wudodecylo- oksy-metylo-eiyleno-dwuamoinowy stano¬ wi syrop, ciagliwy, który sie rozpuszcza w wodzie.Przyklad V. 146 czesci wagowych N^ cztero-raetylo-/^<^ zadaje sie 498 czesciami wagoweuni brom¬ ku dod«cylowego i ogrzewa w ciagu 12 go¬ dzin nat kapieli wodnej. W ten sposób o- trzymuje isie hromek cztero-metylo-dwttdo- decylo-/?-oksy-propyleno-dwwmo posttaci bezbarwnego syropu ciagliwego, który klarownie rozpuszcza sie w wodzie i którego stezony roztwór stanowi ciecz o duzej lepkosci, Te*t sam zwiazek otrzymuje sie rów¬ niez przez ogrzewanie 426 czesci wago¬ wych dwumetylo-dodecylo-aiminy z 218 czesciami wagowemi gliceryino-dlwufaromo- hydryny w temperaturze 80 — 90°C.Przyklad VI, 590 czesci wagowych dwumetyló-oleyio-aminy ogrzewa sie z 281 czesciami wagowemi trójbromo-hy- dryny w naczyniu zamlknietem w ciagu 12 godzin do 90 — 100aC. Tak wytworzo¬ ny syrop ciagliwy po ostygnieciu rozpu¬ szcza sie w wodzie, otrzymuj ac gesty roz¬ twór bromku czterometylo-dwuoleylo-/?- bromopriopylenodwuamonowego.Przyklad VII. 146 czesci wagowych cztero-metylo-zS-oksy-propyleno-dwuaminy ogrzewa sie z 557 czesciami wagowemi chlorku /?-oksy-y-dodecylo-oksy-propylo- wego w ciagu 12 godzin do 100°C. Wytwo¬ rzony syrop ciagliwy rozpuszcza sie w 19-krotnej, w stosunku do jego wagi, iiiosci wody destylowanej i otrzymuje w tein spo¬ sób 5 % -owy roztwór chlorku czterometylo- dwu-(dodecylo-oksy- /? -oksy-propylo)- /?- oksy-propy1eno-dwuamonowego¦.Przyklad VIII. 454 czesci wagowych symetrycznej dwumetylo-dwudodecylo-/?- oksypropyleno-dwuamiiny ogrzewa sie z 253 czesciami wagowemu chlorku beixzy4o- wegp w ciagu 10 godzin do 1GQ°C. Wytwo¬ rzony chloir^k dw^imetylo-dwibfiinzylo- dwudodecyllo- ^ -oksy-propyleno^dwuama- nowy tworzy zóltawo-bn»aatfliy syrop cia^ gliwy, którego wodny ro&twór mocno sie pieni.Przyklad IX. 229 czesci wagowych metylo - bis - dwusftylo - amino - etylo - aminy miesza sie z 619 czesciami wagowe¬ mi chlorku deeyio^oksy-metylowego. Po ostygnieciu wytworzony chlorek bis* (dwu- etylo - decylo - oksy - metylo ¦- chloro - a- niomo - etylo) - metyjp - decylooksy - me- tylo-amonowy stanowi zóltawa ma*e cia- gliwa, latwo rozpuszczalna w wodzie* Przyklad X, 424 czesci wagowe sy¬ metrycznej dwumetyl^-dwudodecylo-ety- lemo-dwuaminy ogrzewa sie z 341 czesci wagowych chlorku henzylo^tiio-metyiowego w ciagu 3 godzin do 80°C. Po' ostygnieciu zytwicowaty produkt reakcji rozpuszcza sie w 9-krotnej (w stosudkui do- jego wagi) ilosci wody destylowanej i otrzymuje w ten sposób przezroczysty roztwór chlorku dwuimetylo - dwudodecylo - dwubemzylo- tio-melylofetylenoTidwuamonowego.Przyklad XI. 135 czesci wagowych chlorku dwuetylo-amino-etyiowego ogrze¬ wa sie ze 171 czesci wagowych bromku benzylowego w ciagu 4 godzin do 70 — 80°C. Nastepnie dodaje sie 213 czesci wa¬ gowych dwumetylo-dodecyloamfliny i ogrze¬ wa ponownie w ciagu 6 godzin w tempera¬ turze 90 — 100°C. Po ostygnieciu rozpu¬ szcza sie produkt reakcji w czterokrotnej (w stosunku do jego wagi) ilosci wody de¬ stylowanej i otrzymuje w ted sposób 20% - owy roztwór a-(dwumetylo-dodecylo-chlo- ro-amono-)- fi -(dwuetylo-benzylo-bromo- amono-)-etanu.Przyklad XII. 594 czesci wagowe dwumetylo-okta-decylo-aminy rozpuszcza sie w 1000 czesci wagowych suchego ben¬ zenu i zadaje zimnym, jak lód, roztworem 127 czesci wagowych symetrycznego dwu- /chloro-acetonu w 1000 czesci wagowych suchego benzenu. Po skonczonej reakcji oddestyilowuje sie benzen pod cisnieniem! znuiiejszonem i otrzymany chlorek cztero- metylo-dwuoktadecylo- /? -okso-propyleno- diwuamonowy rozpuszcza sie w 9-krotnej (wi stosunku do jego wagi) ilosci wody de¬ stylowanej.Przyklad XIII. 114 czesci wagowych #,7V-dwumetylo-piperazyny rozciera sie z 558 czesciami wagowemi bromku dodecy- lo-oksy-metylowego. Po skonczonej reak¬ cji, gdy temperatura przestanie sie zmie¬ niac, mieszanine reakcyjna rozpuszcza sie w wodzie destylowanej i otrzymuje sie w ten sposób przezroczysty roztwór dwu- bromku dwumetylo - dwudodecylo-oksy- -metylo-piperazynowego. PL PL

Claims (3)

1.Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania czwartorzedo¬ wych zwiazków amonowych wedlug paten¬ tu Nr 22362, znamienny tern, ze zwiazki alifatyczne, zawierajace co najmniej dwa podstawniki, zdolne do reakcji, wprowa¬ dza sie w znany sposób w reakcje z amina¬ mi trzeciorzedowemi, przyczem co naj¬ mniej jeden ze skladników reakcji zawiera alifatyczna reszte weglowodorowa o wiek¬ szym ciezarze czasteczkowym.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze wieloaminy trzeciorzedowe, w których jeden lub kilka atomów azotu mo¬ ze byc zwiazanych pierscieniowo, wprowa¬ dza sie w reakcje ze zdolnemi do reakcji estrami alkoholi, przyczem co najmniej je¬ den ze skladników reakcji zawiera alifa¬ tyczna reszte weglowodorowa wyzszego rzedu.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze na amine trzeciorzedowa dziala sie czwartorzedowym zwiazkiem amono¬ wym, w którym znajduje sie reszta alkylo- wa, zaopatrzona w podstawnik, zdolny do reakcji, przyczem co najmniej jeden ze skladhików reakcji zawiera alifatyczna re¬ szte weglowodorowa o wiekszym ciezarze czasteczkowym. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Slri, Warszawa. PL PL