PL233277B1 - 7-propoxy-naringenin, 7,4'-dipropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-propoxy-naringenin and 7,4'-dipropoxy-naringenin - Google Patents

7-propoxy-naringenin, 7,4'-dipropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-propoxy-naringenin and 7,4'-dipropoxy-naringenin

Info

Publication number
PL233277B1
PL233277B1 PL422924A PL42292417A PL233277B1 PL 233277 B1 PL233277 B1 PL 233277B1 PL 422924 A PL422924 A PL 422924A PL 42292417 A PL42292417 A PL 42292417A PL 233277 B1 PL233277 B1 PL 233277B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
naringenin
organic solvent
formula
propoxynaringenin
dipropoxynaringenin
Prior art date
Application number
PL422924A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL422924A1 (en
Inventor
Joanna Kozłowska
Mirosław Anioł
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Uniwersytet Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wroclawiu, Uniwersytet Przyrodniczy We Wroclawiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority to PL422924A priority Critical patent/PL233277B1/en
Publication of PL422924A1 publication Critical patent/PL422924A1/en
Publication of PL233277B1 publication Critical patent/PL233277B1/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest 7-propoksynaringenina. Przedmiotem jest także 7,4'-dipropoksynaringenina. Przedmiotem wynalazku jest również sposób jednoczesnego otrzymywania 7-propoksynaringeniny oraz 7,4'-dipropoksynaringeniny.The present invention relates to 7-propoxynaringenin. The subject is also 7,4'-dipropoxynaringenin. The invention also relates to a method for the simultaneous preparation of 7-propoxynaringenin and 7,4'-dipropoxynaringenin.

Obecny stan wiedzy dowodzi aktywności cytotoksycznej alkilowych pochodnych naringeniny względem linii komórkowych nowotworu jamy nosowo-gardłowej (KB) oraz drobnokomórkowego raka płuc (NCI-H187) (C. Yenjai, S. Wanich, “Cytotoxicity against KB and NCI-H187 cell lines of modified flavonoids from Kaempferia parviflora, Bioorg. Med. Chem. Lett., 2010, 20, 2821-2823), a także względem nowotworu piersi (MCF-7) (J. Park et al., „Cytotoxic Effects of 7-O-butyl Naringenin on Human Breast Cancr MCF-7 Cells”, Food Sci. Biotechnol., 2010, 19, 77-724).The current state of knowledge proves the cytotoxic activity of alkyl naringenin derivatives against nasopharyngeal cancer (KB) and small cell lung cancer (NCI-H187) cell lines (C. Yenjai, S. Wanich, "Cytotoxicity against KB and NCI-H187 cell lines of modified flavonoids from Kaempferia parviflora, Bioorg. Med. Chem. Lett., 2010, 20, 2821-2823), and in relation to breast cancer (MCF-7) (J. Park et al., "Cytotoxic Effects of 7-O-butyl Naringenin on Human Breast Cancr MCF-7 Cells ”, Food Sci. Biotechnol., 2010, 19, 77-724).

W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień na temat 7-propoksynaringeniny oraz 7,4'-dipropoksynaringeniny i sposobu ich otrzymywania.There are no reports on 7-propoxynaringenin and 7,4'-dipropoxynaringenin and the method of their preparation in the available literature.

Istotą wynalazku jest 7-propoksynaringenina. Istotą jest również 7,4'-dipropoksynaringenina.The essence of the invention is 7-propoxynaringenin. The essence is also 7,4'-dipropoxynaringenin.

Istotą jest także sposób otrzymywania 7-propoksynaringeniny oraz 7,4'-dipropoksynaringeniny, polegający na tym, że do naringeniny o wzorze 1 dodaje się węglan potasu K2CO3 oraz 1-jodopropan w stosunku molowym co najmniej 1:1,5:5 oraz minimalną ilość rozpuszczalnika organicznego. Stanowi to mieszaninę reakcyjną, którą zabezpiecza się przed dostępem światła i pozostawia w temperaturze od 25°C do 45°C na okres od 24 do 72 godzin przy ciągłym mieszaniu. Po tym czasie rozpuszczalnik organiczny się odparowuje, a następnie dodaje się nasyconego roztworu chlorku sodu NaCI i prowadzi się ekstrakcję rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą, osusza bezwodnym siarczanem magnezu i/lub bezwodnym siarczanem sodu, a rozpuszczalnik odparowuje się. Otrzymany ekstrakt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej.The essence is also the method of obtaining 7-propoxynaringenin and 7,4'-dipropoxynaringenin, consisting in adding potassium carbonate K2CO3 and 1-iodopropane in a molar ratio of at least 1: 1.5: 5 to naringenin of formula 1, and a minimum amount of organic solvent. This is a reaction mixture that is protected from light and left at 25 ° C to 45 ° C for 24 to 72 hours with constant stirring. After this time, the organic solvent is evaporated, then a saturated solution of sodium chloride NaCl is added and extraction is carried out with a water-immiscible organic solvent, dried with anhydrous magnesium sulfate and / or anhydrous sodium sulfate, and the solvent is evaporated. The obtained extract is purified by column chromatography.

Korzystnie jest, gdy stosunek molowy naringeniny o wzorze 1 do węglanu potasu K2CO3 oraz 1-jodopropan wynosi 1:1,5:5, przy temperaturze reakcji 40°C, w czasie 48 godzin.It is preferred that the molar ratio of naringenin I to potassium carbonate K2CO3 and 1-iodopropane is 1: 1.5: 5 at a reaction temperature of 40 ° C for 48 hours.

Korzystne jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym stosowanym do reakcji jest aceton.It is preferred that the organic solvent used for the reaction is acetone.

Korzystnie również jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym stosowanym do ekstrakcji jest octan etylu.It is also preferred that the organic solvent used for the extraction is ethyl acetate.

Korzystnym jest, gdy, eluent stosowany do oczyszczania na kolumnie chromatograficznej stanowi mieszanina heksanu, chlorku metylenu i octanu etylu w stosunku objętościowym 5:1:1.It is preferred that the eluent used for the purification by the column chromatography is a mixture of hexane, methylene chloride and ethyl acetate in a 5: 1: 1 volume ratio.

Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie 7-propoksynaringeniny z wydajnością bliską 62%, przy jednoczesnym otrzymaniu 7,4'-dipropoksynaringeniny z wydajnością sięgającą 28% z użyciem łatwo dostępnych odczynników.The main advantage of the invention is the preparation of 7-propoxynaringenin with the efficiency close to 62%, while at the same time obtaining 7,4'-dipropoxynaringenin with the efficiency reaching 28% with the use of readily available reagents.

Sposób wykonania wynalazku objaśniony jest w przykładzie wykonania.The embodiment of the invention is explained in an embodiment.

P r z y k ł a d: W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszcza się 2 g naringeniny o wzorze 1 oraz 1,5229 g węglanu potasu K2CO3 i dodaje się 20 mL acetonu. Po rozpuszczeniu dodaje się kroplami do mieszaniny reakcyjnej 3,58 mL 1-jodopropanu. Reakcję zabezpiecza się przed dostępem światła i kontynuuje mieszanie przez 48 godzin utrzymując temperaturę 40°C. Po tym czasie, rozpuszczalnik odparowuje się i dodaje się 40 mL nasyconego roztworu chlorku sodu NaCI, a następnie prowadzi się 3-krotną ekstrakcję 30 mL octanu etylu. Połączone warstwy organiczne osusza się nad bezwodnym siarczanem sodu, rozpuszczalnik odparowuje się na wyparce próżniowej. Otrzymany surowy ekstrakt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej stosując, jako eluent mieszaninę heksanu, chlorku metylenu i octanu etylu w stosunku objętościowym 5:1:1. Na tej drodze otrzymuje się 1,4282 g 7-propoksynaringeniny w postaci białego proszku z wydajnością 61,85% oraz 0,7412 g 7,4'-dipropoksynaringeniny w postaci białego proszku z wydajnością 28,31%.Example 2: 2 g of naringenin of formula I and 1.5229 g of potassium carbonate K2CO3 are placed in a round-bottom flask equipped with a magnetic stirrer, and 20 mL of acetone are added. After dissolution, 3.58 mL of 1-iodopropane is added dropwise to the reaction mixture. The reaction is protected from light and stirring is continued for 48 hours while maintaining the temperature at 40 ° C. After this time, the solvent is evaporated off and 40 mL of saturated sodium chloride NaCl solution is added, followed by 3-fold extraction with 30 mL of ethyl acetate. The combined organic layers are dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent is evaporated off in a vacuum evaporator. The obtained crude extract is purified by column chromatography using a 5: 1: 1 v / v mixture of hexane, methylene chloride and ethyl acetate as eluent. In this way, 1.4282 g of 7-propoxynaringenin in the form of a white powder with a yield of 61.85% and 0.7412 g of 7.4'-dipropoxynaringenin in the form of a white powder with a yield of 28.31% are obtained.

Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanych związków są następujące:The physical and spectroscopic constants of the compounds obtained are as follows:

7-propoksynaringenina:7-propoxynaringenin:

Temp. topnienia (°C): 155-157 1H NMR (600 MHz, Chloroform-d) δ [ppm]: 12,01 (s, 1H, OH-5), 7,36 - 7,30 (m, 2H, AA'BB', H-2', H-6'), 6,91 - 6,85 (m, 2H, AA'BB', H-3', H-5'), 6,06 (d, J = 2,3 Hz, 1H, H-6), 6,03 (d, J = 2,3 Hz, 1H, H-8), 5,35 (dd, J = 13,0, 3,0 Hz, 1H, H-2), 5,20 (s, 1H, OH-4'), 3,92 (t, J = 6,6 Hz, 2H, -CH2-), 3,08 (dd, J = 17,1, 13,0 Hz, 1H, H-3a), 2,78 (dd, J = 17,1, 3,0 Hz, 1H, H-3b), 1,83 - 1,75 (m, 2H, -CH2-), 1,01 (t, J = 7,4 Hz, 3H, -CH3)Temp. mp (° C): 155-157 1 H NMR (600 MHz, Chloroform-d) δ [ppm]: 12.01 (s, 1H, OH-5), 7.36 - 7.30 (m, 2H, AA'BB ', H-2', H-6 '), 6.91 - 6.85 (m, 2H, AA'BB', H-3 ', H-5'), 6.06 (d, J = 2.3 Hz, 1H, H-6), 6.03 (d, J = 2.3 Hz, 1H, H-8), 5.35 (dd, J = 13.0, 3.0 Hz , 1H, H-2), 5.20 (s, 1H, OH-4 '), 3.92 (t, J = 6.6 Hz, 2H, -CH2-), 3.08 (dd, J = 17.1, 13.0 Hz, 1H, H-3a), 2.78 (dd, J = 17.1, 3.0 Hz, 1H, H-3b), 1.83 - 1.75 (m, 2H, -CH2-), 1.01 (t, J = 7.4Hz, 3H, -CH3)

7,4'-dipropoksynaringenina:7,4'-dipropoxynaringenin:

Temp. topnienia (°C): 93-96Temp. mp (° C): 93-96

PL 233 277 B1 1H NMR (600 MHz, Chloroform-d) δ [ppm]: 12,02 (s, 1H, OH-5), 7,39 - 7,33 (m, 2H, AA'BB', H-2', H-6'), 6,97 - 6,91 (m, 2H, AA'BB', H-3', H-5'), 6,05 (d, J = 2,3 Hz, 1H, H-6), 6,03 (d, J = 2,3 Hz, 1H, H-8), 5,35 (dd, J = 13,0, 3,0 Hz, 1H, H-2), 3,94 (t, J = 6,6 Hz, 2H, -CH2-), 3,92 (t, J = 6,6 Hz, 2H, -CH2-), 3,09 (dd, J = 17,1, 13,0 Hz, 1H, H-3a), 2,77 (dd, J = 17,1, 3,0 Hz, 1H, H-3b), 1,86 - 1,75 (m, 4H, -2x -CH2-), 1,04 (t, J = 7,4 Hz, 3H, -CH3-), 1,01 (t, J = 7,4 Hz, 3H, -CH3).GB 1 233 277 B1 H NMR (600 MHz, CHLOROFORM-d) δ [ppm]: 12.02 (s, 1H, OH-5), 7.39 - 7.33 (m, 2H, AA 'BB', H-2 ', H-6'), 6.97 - 6.91 (m, 2H, AA'BB ', H-3', H-5 '), 6.05 (d, J = 2.3 Hz, 1H, H-6), 6.03 (d, J = 2.3 Hz, 1H, H-8), 5.35 (dd, J = 13.0, 3.0 Hz, 1H, H- 2), 3.94 (t, J = 6.6 Hz, 2H, -CH2-), 3.92 (t, J = 6.6 Hz, 2H, -CH2-), 3.09 (dd, J = 17.1, 13.0 Hz, 1H, H-3a), 2.77 (dd, J = 17.1, 3.0 Hz, 1H, H-3b), 1.86 - 1.75 (m , 4H, -2x -CH2-), 1.04 (t, J = 7.4Hz, 3H, -CH3-), 1.01 (t, J = 7.4Hz, 3H, -CH3).

Claims (7)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. 7-Propoksynaringenina o wzorze 2 przedstawiona na rysunku.1. 7-Propoxynaringenin of formula 2 shown in the figure. 2. 7,4'-Dipropoksynaringenina o wzorze 3 przedstawiona na rysunku.2. 7,4'-Dipropoxynaringenin of formula 3 shown in the figure. 3. Sposób jednoczesnego otrzymywania 7-propoksynaringeniny oraz 7,4'-dipropoksynaringeniny, znamienny tym, że do substratu, którym jest naringenina o wzorze 1 dodaje się węglan potasu K2CO3 oraz 1-jodopropan w stosunku molowym co najmniej 1:1,5:5 oraz minimalną ilość rozpuszczalnika organicznego, co stanowi mieszaninę reakcyjną, którą zabezpiecza się przed dostępem światła i pozostawia w temperaturze od 25°C do 45°C na okres od 24 do 72 godzin przy ciągłym mieszaniu, po czym rozpuszczalnik organiczny się odparowuje, dodaje się nasyconego roztworu chlorku sodu NaCI, a następnie prowadzi się ekstrakcję rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą, osusza bezwodnym siarczanem magnezu i/lub bezwodnym siarczanem sodu, a rozpuszczalnik odparowuje się, następnie otrzymany ekstrakt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej.3. The method of simultaneous preparation of 7-propoxynaringenin and 7,4'-dipropoxynaringenin, characterized in that potassium carbonate K2CO3 and 1-iodopropane are added to the substrate, which is naringenin of formula 1, in a molar ratio of at least 1: 1.5: 5 and a minimum amount of organic solvent, which is a reaction mixture, protected from light and left at 25 ° C to 45 ° C for 24 to 72 hours with continuous stirring, then the organic solvent is evaporated, and a saturated solution is added. sodium chloride solution of NaCl, followed by extraction with a water-immiscible organic solvent, drying with anhydrous magnesium sulfate and / or anhydrous sodium sulfate, and evaporation of the solvent, then the obtained extract is purified by column chromatography. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosunek molowy naringeniny o wzorze 1 do węglanu potasu K2CO3 oraz 1-jodopropan wynosi 1:1,5:5, przy temperaturze reakcji 40°C, w czasie 48 godzin.4. The method according to p. 3. The process of claim 3, wherein the molar ratio of naringenin of the formula I to potassium carbonate K2CO3 and 1-iodopropane is 1: 1.5: 5 at a reaction temperature of 40 ° C for 48 hours. 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym stosowanym do reakcji jest aceton.5. The method according to p. The process of claim 3, wherein the organic solvent used for the reaction is acetone. 6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym stosowanym do ekstrakcji jest octan etylu.6. The method according to p. The process of claim 3, wherein the organic solvent used for extraction is ethyl acetate. 7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że eluent stosowany do oczyszczania na kolumnie chromatograficznej stanowi mieszanina heksanu, chlorku metylenu i octanu etylu w stosunku objętościowym 5:1:1.7. The method according to p. The method of claim 3, wherein the eluent used for the purification by the column chromatography is a mixture of hexane, methylene chloride and ethyl acetate in a 5: 1: 1 volume ratio.
PL422924A 2017-09-21 2017-09-21 7-propoxy-naringenin, 7,4'-dipropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-propoxy-naringenin and 7,4'-dipropoxy-naringenin PL233277B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422924A PL233277B1 (en) 2017-09-21 2017-09-21 7-propoxy-naringenin, 7,4'-dipropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-propoxy-naringenin and 7,4'-dipropoxy-naringenin

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422924A PL233277B1 (en) 2017-09-21 2017-09-21 7-propoxy-naringenin, 7,4'-dipropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-propoxy-naringenin and 7,4'-dipropoxy-naringenin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL422924A1 PL422924A1 (en) 2019-03-25
PL233277B1 true PL233277B1 (en) 2019-09-30

Family

ID=65799963

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL422924A PL233277B1 (en) 2017-09-21 2017-09-21 7-propoxy-naringenin, 7,4'-dipropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-propoxy-naringenin and 7,4'-dipropoxy-naringenin

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL233277B1 (en)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100898330B1 (en) * 2007-09-12 2009-05-20 건국대학교 산학협력단 Novel flavonoid derivatives 7-O- (3-benzyloxypropyl) -5,4'-O-dimethyl-apigenin having anticancer properties, preparations thereof and anticancer compositions comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
PL422924A1 (en) 2019-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102073181B1 (en) Process for preparation of optically pure and optionally substituted 2-(1-hydroxy-alkyl)-chromen-4-one derivatives and their use in preparing pharmaceuticals
PL236839B1 (en) 7-pentoxy-naringenin and 7,4'-dipentoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-pentoxy-naringenin and 7,4'-dipentoxy-naringenin
PL236846B1 (en) 7-dodecanoxy-naringenin and 7,4'-didodecanoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-dodecanoxy-naringenin and 7,4'-didodecanoxy-naringenin
PL233579B1 (en) 7-isopropoxy-naringenin and 7,4'-diisopropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-isopropoxy-naringenin and 7,4'-diisopropoxy-naringenin
Geng et al. Synthesis of erythrocentaurin derivatives as a new class of hepatitis B virus inhibitors
PL235499B1 (en) 7-isopropoxy-naringenin oxime and method for obtaining 7-isopropoxy-naringenin oxime
PL235493B1 (en) 7-propoxy-naringenin oxime and method for obtaining 7-propoxy-naringenin oxime
PL235498B1 (en) 7-decanoxy-naringenin-oxime and method for obtaining 7-decanoxy-naringenin-oxime
PL236848B1 (en) 7,4'-didodecanoxy-naringenin-oxime and method for obtaining 7,4'-didodecanoxy-naringenin-oxime
PL233277B1 (en) 7-propoxy-naringenin, 7,4'-dipropoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7-propoxy-naringenin and 7,4'-dipropoxy-naringenin
Hayotsyan et al. Synthesis of substituted 1, 2-dihydropyridines by the reaction of (ethoxymethylidene) cyanoacetic ester and arylamides of acetoacetic acid
PL235495B1 (en) 7,4'-dibutoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7,4'-dibutoxy-naringenin and 7-butoxy-naringenin
PL235496B1 (en) 7,4'-didecanoxy-naringenin and method for simultaneously obtaining 7,4'-didecanoxy-naringenin and 7-decanoxy-naringenin
PL233278B1 (en) 5,7,4'-tripropoxynaringenin and method for obtaining 5,7,4'-tripropoxynaringenin
SK278153B6 (en) Method of preparation 2-substituted 4,6-dialkoxypyrimidines
Cal A convenient synthesis of 2-hydrazinoethylphosphonic acid and derivatives
CA3029170C (en) Substituted thienopyrrolopyrimidine ribonucleosides for therapeutic use
Aitken et al. Synthesis and Antitumour Activity of New Derivatives of Flavone‐8‐acetic Acid (FAA). Part 4 1): Variation of the Basic Structure
PL240962B1 (en) 7-O-Hexylnaringenin and 7,4'-di-O-hexylnaringenin and their simultaneous preparation
Nagorichna et al. Modified coumarins. 25. N-acyl cytisine derivatives containing a coumarin fragment.
PL236847B1 (en) 7-dodecanoxy-naringenin-oxime and method for obtaining 7-dodecanoxy-naringenin-oxime
CN109867707B (en) Method for extracting adenosine triphosphate from solution containing adenosine triphosphate
Tanase et al. Benzoate Group Migration in Mitsunobu Reaction of N3-benzoyl-5-fluorouracil with Benzoic acid, 2-chloro-5-hydroxy-bicyclo [2.2. 1] hept-7-ylmethyl Ester
EP0181312A2 (en) Process for preparation of substituted pyridines
PL236849B1 (en) 7,4'-dipropoxy-naringenin oxime and method for obtaining 7,4'-dipropoxy-naringenin oxime