PL23222B3 - Sposób wytwarzania 2-amino-1-oksybenzenów, podstawionych w polozeniu 3, 4, 5, 6 chlorem lub bromem wzglednie chlorem i bromem. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 25 stycznia 1950 r.Przedmiotem patentu Nr 21028 jest sposób otrzymywania 3,4,5,6-czterochloro- wzglednie 3,4,6- trójchloro-5-bromo-2-ami- no--/-oksybenzenut polegajacy na tern, ze 3,4,6-trójchloro-2-amino-i-oksybenzen prze¬ prowadza sie zapomoca fosgenu w oksa- zolon, który przez chlorowanie lub bromo¬ wanie przemienia sie w dwuwodorek-^2.3y 2-okso-4,5,6,7-czterochloro- wzglednie 2- okso - 4,5,7 - trójchloro - 6 - bromo - benzo- ksazolu i zmydla sie pierscien oksazolowy.Jak wykryto nastepnie, zamiast 3,4,6- tró jchloro-2-amino -/- oksybenzenu mozna naogól przeprowadzic zapomoca fosgenu w odpowiednie oksazolony takie 2-amino-./- oksybeinzeny, jakie sa co najmniej w polo¬ zeniu 6 podstawione chlorem lub bromem, poczern otrzymane oksazolony przez chlo¬ rowanie lub bromowanie mozna przemie¬ nic w odpowiednie dwuwodorki-/,2.3/;^2- :- okso-^,5,6,7-czterochloirowcobenzoksazoIi^i?^ przez zmydlenie przeprowadzic w cztero- " chi orowco - 2- amino-1 -oksybenzeny.Przyklad L 16,95 czesci wagowych dwu- vloAovk\i-(2.3) 2-okso-7-chlorobenzoksazolu o temperaturze topnienia 228(C( który • otrzymuje sie przez dzialanie fosgenem na 6-chloro-2-amino-^-ok;sybenzen, traktuje siew 400 czesciach wagowych lodowatego * Lyjasu octowqgp w temperaturze wrzenia chlor|in dotaAfc az przyrost wagi wyniesie ¦ 14a czesci Wagowych, Nastepnie oddestylo- fwuje sie glówna ilosc lodowatego kwasu octowego i pozostalosc zadaje woda, od¬ sacza wydzielona substancje, rozpuszcza we wrzacym roztworze 12 czesci wagowych bezwodnego weglanu sodu, zadaje sie 2 czesciami wagowemi krystalicznego siar¬ czynu sodu i przesacza. Otrzymany prze¬ sacz zadaje sie kwasem solnym do reak¬ cji slabokwasnej wzgledem kongo, a wy¬ dzielony zwiazek odsacza sie i suszy. Po przekrystalizowaniu z alkoholu otrzymuje sie dwuwodorekY2.3^ 2-okso-4,5,6,7-czte- rochlorobenzoksazolu z wydajnoscia 40% ilosci teoretycznej, z którego przez zmy¬ dlenie wedlug patentu Nr 21028 otrzymuje sie 3,4,5,6-czterochloro-2-aminO'-i-oksyben- zen.Przyklad II. 20,4 czesci wagowych dwu- wodorku-Z^J^ 2-okso -5,7- dwuchlorobenzo- ksazolu o temperaturze topnienia 206 — 207°C rozpuszcza sie razem z 24 czescia¬ mi wagowemi bezwodnego weglanu sodu w 800 czesciach wagowych wody; w tempe¬ raturze 20—25°C wprowadza sie chlor ga¬ zowy az do wyraznie kwasnej reakcji wzgledem kongo. W czasie chlorowania straca sie produkt reakcji, Po ukonczo- nem chlorowaniu mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 1 godziny do 80— 85aC, poczem wsypuje sie weglan sodu dopóty, az papierek, nasycony zólcienia brylantowa, bedzie sie mocno czerwienil.Nastepnie do mieszaniny reakcyjnej do¬ daje sie 2,5 czesci wagowych krystaliczne¬ go siarczynu sodu; po uplywie 15 minut zakwasza sie mieszanine do reakcji slabo¬ kwasnej wzgledem kongo. Wydziela sie dwuwodorek (23) 2-okso-4,5,6,7-cztero- chlorobenzoksazolu, który przeprowadza sie przez zmydlenie lugiem sodowym w 3,4,5,6 - czterochloro - 2 - amino - 1 - oksy¬ benzen.Przyklad III. Zastepujac chlor gazowy w przykladzie II 50 czesciami wagowemi bromu, otrzymuje sie zapomoca sposobu, opisanego w przykladzie II, dwuwodorek- (23) 2-oksoi-5,7-dwuchloro-4,6-dwubromo- benzoksazolu o temperaturze topnienia 274°C. Stosujac zmydlenie zapomoca za¬ sad otrzymuje sie ze zwiazku tego 4,6- dwuchloro - 3,5 - dwubromo - 2 - amino - 1 - oksybenzen z wydajnoscia 70% ilosci teo¬ retycznej. Przy szybkiem ogrzaniu 4,6- dwuchloro - 3,5 - dwubromo - 2 - amino - 1 - oksybenzen czernieje w temperaturze 190— 200°C, nie topniejac jednak.Przy chlorowaniu dwuwodorku-f 2.3^ 2- okso-5,7-dwubromobenzoksazolu o tempe¬ raturze topnienia 253—254°C, wskutek cze¬ sciowego zastapienia atomu bromu chlo¬ rem, otrzymuje sie mieszanine rozmaitych pochodnych czterochlorowcowych, które jedynie z trudnoscia dadza sie rozdzie¬ lic.Przez bromowanie dwuwodorku-^2.37 2- okso-5,7-dwubromobenzoksazolu otrzymuje sie dwuwodorek-f 2.3^ 2-okso-4,5,6,7-czte- robromobenzoksazolu o temperaturze top¬ nienia 294°C, a przez zmydlenie 3,4,5,6- czterobromo-2-amino- /-oksybenzen, który czernieje w 185°C, a staje sie plynny, pecz¬ niejac przy tern jednoczesnie, w tempera¬ turze 280^290°C.Przyklad IV. 37,2 czesci wagowych dwuwodorku-f 2.3^ 2-okso-4,5,7-trójbromo- benzoksazolu poddaje sie dzialaniu chloru w sposób, opisany w przykladzie I patten- tu Nr; 21028. W wyniku czesciowego zasta¬ pienia atomów bromu chlorem otrzymuje sie mieszanine rozmaitych pochodnych czterochlorowcowych.Przez bromowanie dwuwodorkuY2.3^ 2- ókso-4,5,7-trójbromobenzoksazolu otrzymu¬ je sie z dobra wydajnoscia dwuwodorek- (23) 2-okso-4,5,6,7-czterobromobenzoksa- zolu wzglednie przez zmydlenie otrzy¬ muje sie 3,4,5,6-czterobromo-2- amino- U oksybenzen. — 2 — PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie pa tentowi 1. Sposób wytwarzania 2-amina-i-oksy- henzenów, podstawionych w polozeniachi 3, 4, 5, 6 chlorem lub bromem wzglednie chlo¬ rem i bromem, wedlug patentu Nr 21028, znamienny tern, ze zamiast 3,4,6-trójchloro- 2. -amiiio-7-oksybenzenu przeprowadza sie zapomoca fosgenu w odpowiednie oksazo- lony takie 2-amino-i-oksybenzeny, jakie sa co najmniej w polozeniu 6 podstawione chlorem lut bromeni, t^óczem, tak otrzyma¬ ne oksazolony przez chlorowanie wzgled¬ nie bromowanie przemienia sie w odpo¬ wiednie dwvwadarki-{
2. 2.3) 2-okso-4,5,6,7- czterochlorowcobenzoksazoli i zmydla sie pierscien oksazolowy. L G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: Inz. J. Wyganowski* rzecznik patentowy. t)ruk L. Bogufllaiw&kie&ó i Sfci, Warszaw** PL